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  •   手性膦化合物在不對稱催化中是一種被廣泛使用的配體,在各類反應,如不對稱氫化、烯丙基化、偶聯等反應過程中取得了極大的成功,膦配體通過與各種過渡金屬配位來調控催化劑在反應中的催化活性和立體選擇性,自身也可作為催化劑在各種反應中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通過使用外消旋膦化合物與當量的手性光活試劑作用拆分得到,或使用對映體純原料制備轉化而來,直接通過不對稱催化的方法來高效合成手性膦化合物的例子還很少。

      最近,中科院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室研究人員發現,使用手性鉗形鈀絡合物作為催化劑,可以高效催化二芳基膦氫對β-取代烯酮的不對稱加成反應(J. Am. Chem. Soc, 2010, 132, 5562),產物的對映選擇性高達99%(反應式 1),此方法反應條件溫和,適用范圍廣,可以直接應用于手性膦化合物及其金屬絡合物的合成(反應式 2),所得手性膦化合物可以作為配體或催化劑在不對稱催化反應中應用。

      

      反應式 1:鈀催化二芳基膦氫化合物對β-取代烯酮的不對稱加成反應

      

       反應式 2:一步高效合成手性PCP氯化鈀絡合物

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