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  • 發布時間:2018-07-01 21:20 原文鏈接: 二氫黃酮醇類圓二色譜

    二氫黃酮醇類

    二氫黃酮醇類化合物中具有C2和C3兩個手性中心,所以存在四種可能的立體異構體,(2R,3R)異構體在天然界中非常普遍,也有其他類異構體的相關報道。 判定二氫黃酮醇類的絕對構型分兩步,第一步,通過NMR譜中H2與H3的偶合常數J2,

    3判定C2和C3取代基的相對構型是反式或順式。對于反式異構體,熱力學穩定型構象為H2與H3處于直立鍵,這樣的構型為(2R,3R)或(2S,3S)。對于順式異構體,熱力學穩定型構象為H2處于直立鍵,H3處于平伏鍵,這樣的構型為(2R,3S)或(2S,3R)。第二步,根據CD數據來決定C2的絕對構型。CE中在長波方向(300----340)出現正性n---π

    ※※躍遷吸收時表明C2的絕對構型為R,而出現負性n---π躍遷吸收時表明C2的絕對構型為S。(表2)對于二氫黃酮醇類應該強調指出n---π躍遷取決于雜環的螺旋性,這于相對構

    型和C2位芳基的平面性有關,這樣就確定了絕對構型。

    還應該強調指出的是(2R,3R)--二氫黃酮醇類和(2S)二氫黃酮類是同手性的。(2R,3R)--二氫黃酮醇類和(2S)二氫黃酮類具有相同的雜環螺旋性和相似的n---π躍遷CE峰。(fig.4)

    根據CD譜中正性n---π躍遷CE判斷出phellodensin-A和 phellodensin-C的絕對構型都是(2R,3R)。


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