二苯基硫卡巴腙比色法測定銅合金中的微量鋅

一、方法要點

鋅在弱堿性溶液中與二苯基硫卡巴腙生成紅色的絡合物，可溶于四氯化碳中呈顯明的紅色。在弱酸性溶液中反應不完全，其反應程度如何視二苯基硫卡巴腙在四氯化碳中的濃度而定。為了阻止銅、汞、銀、金、鉍、鉛、鎘與二苯基硫卡巴腙反應，在pH4～5．5范圍內萃取，同時加入適當量的硫代硫酸鈉，可達到阻止以上元素的目的，并對鋅測定無影響。如含有大量鎳和鈷，可以加入氰化鉀，使成絡合物。

本法是在微酸性溶液中用硫代硫酸鈉、酒石酸鉀鈉、氰化鉀等抑制鉆、鎳、鐵、鉛、鉍、銅、鎘等影響元素，用二苯基硫卡巴腙四氯化碳溶液萃取鋅，然后用適當堿性的洗滌溶液除去過量的試劑。這樣鋅與二苯基硫卡巴腙形成的紅色絡合物很明顯，可準確測定2μg的鋅。

二、試劑

(1)硝酸、氫氧化銨、四氯化碳。

(2)乙酸銨：20％的溶液。

(3)硫代硫酸鈉：50％的溶液。

(4)酒石酸鉀鈉：10％的溶液。

(5)氰化鉀：20％的溶液。

(6)乙酸：(1+1)的溶液。

(7)二苯基硫卡巴腙四氯化碳保存溶液：0．05％，用精制的二苯基硫卡巴腙，一級四氯化碳配制。

(8)二苯基硫卡巴腙四氯化碳溶液：0.005％。

(9)溴甲酚紫：0．1％的溶液。

(10)硫氫化鈉：0．05％，取1％氫氧化鈉溶液，通硫化氫至飽和，放置過夜，濾出游離硫黃，稀釋20倍。

(11)鋅標準溶液：取純鋅l00mg，以精制鹽酸(1+1)5mL溶解后，裝入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻，取此溶液2mL裝入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻后備用。則1mL標準液相當于2μg鋅。

三、分析步驟

稱取試樣1．0000g，用硝酸溶解，逐去過量的酸后，洗入50mL容量瓶中，稀釋至刻度，用移液管吸取10mL于125mL分液漏斗中，加入乙酸銨溶液10mL、硫代硫酸鈉5mL、酒石酸鉀鈉溶液2mL，邊搖動溶液邊滴加氰化鉀溶液至生成沉淀溶解，并多加5～10滴，滴入溴甲酚綠4滴(此時溶液呈紫紅色)，然后滴加乙酸使溶液紫紅色褪去轉變呈黃色時再多加3～4滴(此時pH4．5～5)，加入0．005％二苯基硫卡巴腙四氯化碳溶液2mL，劇烈振蕩3min，如四氯化碳層呈紅色或帶有紅色(呈紫色)時，將四氯化碳層放入另一潔凈的分液漏斗中，再加入二苯基硫卡巴腙四氯化碳溶液2mL，萃取重復此手續直至二苯基硫卡巴腙四氯化碳溶液的綠色不變為止。

標準色階以同樣步驟制備。

計算方法：w(Zn)=（r×V1/V2）/G×10⁴ ％

式中r——相當標準色階含鋅量，μg；

Vl——試樣體積，mL；

V2——標準體積，mL；

G——試樣質量，g。

注意事項

(1)加入二苯基硫卡巴腙四氯化碳溶液振蕩時，一定不能少于3min，否則不易萃取，并萃取不完全。

(2)雖有硫代硫酸鈉存在，大量的鎘亦與二苯基硫卡巴腙起反應，但鎘在100μg以下時，將二苯基硫卡巴腙鋅洗5～6次可以除去。

(3)二苯基硫卡巴腙的顏色如低于標準液時亦可用四氯化碳稀釋標準液至與試樣顏色相同為止。

(4)氰化鉀是劇毒試劑，與酸作用應產生出氰化氫氣體，是一種劇毒的氣體，使用要在通風柜內進行。