電解液和滲透膜把電解池和水樣品隔開，滲透膜可以選擇性讓ClO穿透；在兩個電極之間有一個固定電位差，生成的電流強度可以換算成余氯濃度；
在陰極上：ClO+2H+2e → Cl+H2O
在陽極上：Cl+Ag→AgCl+e
由于在一定溫度和pH值條件下，HOCl、ClO和余氯之間存在固定的換算關系，通過這種方式可測量余氯
