1. 儀器檢測下限
即相對于背景,儀器檢測的可靠的最小信號,通常用信噪比來表示,2N或3N值定義為儀器的檢測下限。
2. 方法檢測下限(MDL)
即某種分析方法所能檢測的最小濃度,也即方法的最小檢測濃度。通常用外推法可求得方法的檢測下限,其方法如下:
在標準溶液低濃度范圍內,選擇三個濃度,每一個濃度水平上分別重復測定,求出每個濃度水平的標準偏差S1、S2、S3。用線性回歸法作出回歸線,然后把回歸線延長,外推至與終坐標相交,求得S0,定義3 S0為方法的檢測下限。其中,S0為濃度為零時的空白樣品的標準偏差。MDL = 3 S0 。
3. 樣品檢測下限
即相對于空白可檢測的最小樣品含量,也就是樣品最低檢測濃度。定義樣品檢測下限為三倍空白標準偏差,即3σ空。
4. 相互關系
儀器檢測下限與方法檢測下限這兩個概念,在選擇儀器和方法時,是重要的參數。
樣品檢測下限不僅與方法檢測下限有關,而且與空白樣品中空白含量以及空白波動情況有關,只有當空白含量等于0,樣品檢測下限等于方法檢測下限,然而空白含量往往不等于0。
樣品檢測下限 = 方法檢測下限 + 空白含量
因此,方法檢測下限由外推法求得,可能是很低的濃度或含量,但由于空白含量的存在以及空白波動的存在,樣品檢測下限可能要比方法檢測下限大得多。
在實際使用過程中,樣品檢測下限要比方法檢測下限要有意義得多。當被測樣品種類變化時,測定所用的試劑和環境變化時,即使用同一分析方法,樣品檢測下限可能要相差很大。
5. 定量檢測下限
美國國家標準局定義10倍空白標準偏差為定量檢測下限,即10σ空。有關痕量分析中報告數據的準則,參見下表。
報告數據的準則
分析物濃度 可靠性范圍
<3σ空 可疑檢測范圍(不能接受)
3σ空 樣品檢測下限(定性檢出)
3σ空 ~ 10σ空 半定量
10σ空 定量檢測下限
>10σ空 定量范圍
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