光譜儀測量原理
光譜儀是指利用折射或衍射產生色散的一類光譜測量儀器。光柵光譜儀是光譜測量中最常用的儀器,基本結構如圖1所示。它由入射狹縫S1、準直球面反射鏡M1、光柵G、聚焦球面反射鏡M2,物鏡M3以及輸出狹縫S2構成。
圖1 M1反射鏡、M2準光鏡、M3物鏡、G平面衍射光柵
S1入射狹縫、S2光電倍增管接收、S3 CCD接收
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衍射光柵是光柵光譜儀的核心色散器件。它是在一塊平整的玻璃或金屬材料表面(可以是平面或凹面)刻畫出一系列平行、等距的刻線,然后在整個表面鍍上高反射的金屬膜或介質膜,就構成一塊反射試驗射光柵。相鄰刻線的間距 d 稱為光柵常數,通常刻線密度為每毫米數百至數十萬條,刻線方向與光譜儀狹縫平行。入射光經光柵衍射后,相鄰刻線產生的光程差
,
為入射角,
為衍射角,則可導出光柵方程:
光柵方程將某波長的衍射角和入射角通過光柵常數d聯系起來,
為入射光波長,m為衍射級次,取
等整數。式中的“
”號選取規則為:入射角和衍射角在光柵法線的同側時取正號,在法線兩側時取負號。如果入射光為正入射
,光柵方程變為
。衍射角度隨波長的變化關系,稱為光柵的角色散特性,當入射角給定時,可以由光柵方程導出
,
復色入射光進入狹縫S1后,經M2變成復色平行光照射到光柵G上,經光柵色散后,形成不同波長的平行光束并以不同的衍射角度出射,M2將照射到它上面的某一波長的光聚焦在出射狹縫S2上,再由S2后面的電光探測器記錄該波長的光強度。光柵G安裝在一個轉臺上,當光柵旋轉時,就將不同波長的光信號依次聚焦到出射狹縫上,光電探測器記錄不同光柵旋轉角度(不同的角度代表不同的波長)時的輸出光信號強度,即記錄了光譜。這種光譜儀通過輸出狹縫選擇特定的波長進行記錄,稱為光柵單色儀。
在使用單色儀時,對波長進行掃描是通過旋轉光柵來實現的。通過光柵方程可以給出出射波長和光柵角度之間的關系(如圖2所示)
,
其中,
為光柵的旋轉角度,
為入射角和衍射角之和的一半,對給定的單色儀來說
為一常數。
光譜儀是指利用折射或衍射產生色散的一類光譜測量儀器。光柵光譜儀是光譜測量中最常用的儀器,基本結構如圖1所示。它由入射狹縫S1、準直球面反射鏡M1、光柵G、聚焦球面反射鏡M2以及輸出狹縫S2構成。
(二)實驗原理
1. 氫與氘原子光譜
巴爾末總結出的可見光區氫光譜線的規律為
(1.6.1)
式中λH為氫光譜線的波長,n取3、4、5等整數.
若改用波數表示譜線,由
(1.6.2)
則式(1.6.1)變為
(1.6.3)
式中109678 cm-1叫氫的里德伯常量.
由玻爾理論或量子力學得出的類氫離子的光譜規律為
(1.6.4)
上式的
(1.6.5)
是元素A的理論里德伯常量,z是元素A的核電荷數,n1,n2為整數,m和e是電子的質量和電荷,ε0是真空介電常數,c是真空中的光速,h是普朗克常量,MA是核的質量.顯然,RA隨A不同略有不同,當MA→∞時,便得到里德伯常量
(1.6.6)
所以,
(1.6.7)
應用到H和D有
(1.6.8)
(1.6.9)
可見RD和RH是有差別的,其結果就是D的譜線相對于H的譜線會有微小位移,叫同位素位移.
,
是能夠直接精確測量的量,測出
,
,也就可以計算出RH,RD和里德伯常數R∞,同時還可計算出D,H的原子核質量比
(1.6.10)
式中m/MH = 1 / 1836.1527是已知值.注意,
是指真空中的波長.同一光波,在不同介質中波長是不同的,唯有頻率及對應光子的能量才是不變的.我們的測量往往是在空氣中進行的,所以應將空氣中的波長轉換成真空中的波長.空氣的折射率隨波長的變化如表1.6.1所列.但在實際測量當中,受所用的實驗儀器的精度限制,這種變化可以忽略不計。
表1.6.1 空氣折射率隨波長的變化(15℃,760mmHg,干燥)
λ(nm) | 380 | 420 | 460 | 500 | 540 | 580 | 620 | 660 |
(n-1)×107 | 2829 | 2808 | 2792 | 2781 | 2773 | 2766 | 2761 | 2757 |
氫的特征譜:
紫外部分: 賴曼系: ![]()
可見光部分:巴爾末系:![]()
紅外部分:帕邢系:![]()
布喇開系: