蘭州化物所實現高選擇性硼化轉化制備三取代烯基硼試劑

　　中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室/蘇州研究院劉超研究員團隊自2015年成立以來一直致力于基于羰基化合物的轉化開展有機硼化合物合成與應用研究，并取得了一系列研究成果（J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 5257，Angew. Chem., In. Ed. 2018, 57, 5501，Angew. Chem., In. Ed. 2018, 57, 10318，Org. Chem. Front. 2019, 6, 900，Chin. J. Catal. 2018, 39, 1725）。

　　烯醇鹽作為羰基化合物的一類重要反應物種被廣泛應用于合成化學中。近日，該團隊進一步實現了烯醇鋰試劑的直接硼化反應并高立體選擇性地合成了一系列三取代烯基硼酸酯。該方法由于碳氧鍵位置確定從而避免了區域選擇性的問題。反應首先經由烯醇金屬試劑和聯硼試劑（B2pin2）作用得到四配位硼中間體O-I，隨后互變異構得到C-B中間體C-I，接著在羰基誘導下發生1,3-遷移得到II，該中間體很容易發生Boron-Wittig消除反應得到最終產物。在遷移過程中，當R1和R2處于反式構型時空間位阻較小，從而確保反應最終幾乎得到單一Z式構型三取代烯基硼酸酯（圖1）。

1，3遷移驅動的羰基化合物硼化轉化制備立體專一的三取代烯基硼試劑

　　該方法底物兼容性廣、操作簡單，無需過渡金屬催化劑，能夠立體專一的合成一系列傳統方法難以合成的三取代烯基硼酸酯。該方法為羰基化合物的高選擇性轉化提供了新的途徑，也為烯基硼酸酯的合成提供了新的思路。

　　該研究成果近期發表在《德國應用化學》（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, doi: 10.1002/anie.201909235）上。

　　以上工作得到了國家自然科學基金、中國化學會青年人才托舉工程項目、中科院青年促進會、江蘇省自然科學基金以及羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室的長期支持。