關于體積排阻色譜的分離原理介紹

　　體積排阻色譜的分離原理：固體填料表面有不同尺寸的孔，它們按一定規律分布，并在制造過程中加以控制。試樣中溶質的體積，即分子量，也不同，對于齊聚物，分子大小的分布也有一定規律。用一個孔來說明溶質的分離過程。這個孔的孔徑為dp，如果分子的直徑大于dp，則這個分子不能進人小孔，隨流動相迅速餾出。如果這個分子的直徑小于dp，則可以進人這個小孔，它的餾出速度就慢。可以進人小孔的分子仍具有不同的大小，小分子在孔中擴散的體積大，大一點的分子，擴散的體積小。就很多孔來說情況也一樣，小分子將占據較多的孔體積，餾出最慢；大一點的分子占有較少的體積先餾出。

　　柱流動相體積可分為兩部分，一部分在顆粒內部，用Vi表示，相當于液液分配色譜中固定液的體積。另一部分在顆粒間，類似液液分配色譜中的死體積，用V0表示。

　　根據已知的關系式：Ve=V0+Kd*Vi

　　式中：Ve—保留體積，在這里稱為洗溜體積；

　　V0，Vi—分別為流動相在顆粒間和顆粒內的體積；

　　Kd—分配系數。

　　縱坐標是平均分子量（對數值），橫坐標是洗餾體積或保留體積（mL)。若溶質的流體力學體積控制著排阻過程，則用特性黏度與分子量的乘積（[η]·M）作縱坐標，這是通用性的校正曲線，只要柱系統操作條件不變，不同聚合物的[η]與M之積，對應相同的洗餾體積，通過黏度與分子量之間的關系，η=K·Ma，可計算出被測樣品的分子量。