氫能燃料電池(PEMFC)具有綠色低碳的優點,是應對未來氣候變化、能源需求劇增等挑戰的重要手段之一。作為PEMFC陰極反應的關鍵過程,氧還原反應(ORR)的效率決定電池的性能、壽命與成本,而鉑(Pt)基催化劑是燃料電池中促進這一反應的常用催化劑。目前,在商業使用的碳載鉑(Pt/C)催化劑中,Pt活性組分多無序分布于碳載體表面,導致活性位點分布不均;在燃料電池工作過程中,Pt與載體的相互作用降低,造成Pt納米顆粒的脫落、遷移與團聚,導致PEMFC的性能衰減。
中國科學院廣州能源研究所制氫與利用研究室基于分子自組裝方法,以吡啶N結構的嵌段共聚物(BCP)為結構導向劑,原位絡合Pt前驅體,與碳源模板劑自組裝,經過碳化、表面改性和還原等后處理手段,得到高度有序的三維蜂窩狀Pt基介孔納米材料(Pt/N-OHC)。研究表明,Pt/N-OHC作為一種可控高維度介孔材料,兼具小尺寸效應、表面效應等納米尺度的特有性質和長程有序宏觀性質。蜂窩結構的催化劑層厚度較小,Pt活性位點層次分布于孔道表面和垂直孔的邊界,符合Middelman關于理想電極催化層的設定,有利于活性位點的充分利用和多相反應物質的傳輸。研究進一步發現,有序多孔蜂窩結構來源于自組裝的結構控制,而Pt組分與蜂窩結構中的N通過金屬-載體間強相互作用(MSI)形成的Pt-N配位鍵能夠抑制Pt遷移團聚,提高Pt活性組分穩定性,其本身還可以作為活性位點,有效降低ORR反應中的能壘。同時,研究調整BCP自組裝過程中的參數,可以實現Pt活性組分從單原子到超細納米顆粒(粒徑低至2.5 nm)的控制和蜂窩結構的厚度控制(20 nm-60 nm),從而更好地調控ORR電催化活性。
相關研究成果以Three-Dimensional Ordered Honeycomb Nanostructure Anchored with Pt-N Active Sites via Self-Assembly of Block Copolymer: An Efficient Electrocatalyst towards Oxygen Reduction Reaction in Fuel Cells為題,發表在Journal of Materials Chemistry A上。研究工作得到中科院STS重點項目和廣州市科技計劃項目的支持。中科院沈陽金屬研究所科研人員參與研究。

3D有序蜂窩狀多孔結構負載Pt活性組分及其ORR電催化性能研究
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