不管是氣相色譜,還是液相色譜,待測樣品組分的吸附保留主要取決于固定相。其基本分離原理主要是通過樣品分子與固定相之間作用力類型以及作用強度的不同,進而實現組分的分離。不同的結構的固定相,其極性和與分子間的作用力也不相同。關于氣相色譜,目前使用最多的是氣-液分配模式,氣-液色譜固定相在常規分析溫度下也呈現液態,所以常被稱為固定液,常見的固定液主要有以下幾種:
甲基聚硅氧烷類固定液
甲基聚硅氧烷固定液的結構圖如下:

從其結構圖可以看出,是由多個硅氧烷聚合而成,骨架上的每個硅原子可以與兩個官能團相連接。當其官能團均為甲基時,即是我們所說的100%二甲基聚硅氧烷;“二”代表著硅原子上連接兩個特定取代基團,當取代基團完全相同時,也可以省略這種叫法,即100%二甲基聚硅氧烷也稱為100%甲基聚硅氧烷。在結構圖中,聚合度n值的不同,所形成的固定液在形態上也會有所區別。當聚合度n值較小,固定液分子量較小時,稱之為二甲基硅油,呈黏稠狀的液態,如美國OhioValley(OV公司)研制的OV-101固定相;分子量比較大時,可以稱為二甲基硅脂及橡膠,如美國GeneralElectric(通用電氣)生產的SE-30。
甲基聚硅氧烷類固定液屬于非極性固定相,具有很寬的沸點范圍,適用于分析烴類以及含有其他官能團的化合物,非常適合對于未知樣品的分析。
其他不同基團取代的聚硅氧烷類固定液
硅氧烷骨架硅原子上取代基團的數量和種類不同,影響著固定相的極性和熱穩定性。一般而言,極性取代基團的含量越高,固定液極性越強,所耐受的溫度限也越低。常見的取代基團如下圖:

關于取代基團含量的描述通常是以百分含量表示,下圖為5%二苯基95%二甲基聚硅氧烷和50%三氟丙基50%甲基聚硅氧烷(或稱之為100%三氟丙基甲基聚硅氧烷)的結構圖。

對于不同基團取代的百分含量表述,在這以14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷為例,代表著其含有7%的氰丙基、7%的苯基、86%的甲基,因為硅原子上同時連接氰丙基和苯基,14%是一種加和的表示方法(如下圖)。

不同取代基團的作用:
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