操作步驟
(1)試樣制備
試樣制各方法可根據樣品特性,從以下兩種消解法中選擇使用。
(i)高錳酸鉀一過硫酸鉀消解法
①近沸保溫法:適用于一般廢水、地表水或地下水。
將樣品搖勻,取10～50ml廢水(或100～200 ml地表水或地下水),移入125 ml(或500 ml)錐形瓶中,補充適量無汞去離子水至約50 ml。
依次加1.5 ml硫酸(對地表水或地下水應加2.5～5.0 ml,使H2SO4約為0.5 mol/L)、(1+1)硝酸溶液1.5 ml(對地表水或地下水,應加2.5～5.0 ml)、5%高錳酸鉀溶液4 ml(如不能在15 min內維持紫色,再補加適量高錳酸鉀溶液使維持紫色,但總量不超過30 ml)、5%過硫酸鉀溶液4 ml,插入小漏斗,置沸水浴中使樣液在近沸狀態保溫1 h,取下冷卻。
臨近測定時,邊搖邊滴加20%鹽酸羥胺溶液直至剛好使過剩的高錳酸鉀褪色及氧化錳全部溶解為止。轉入100 ml容量瓶,用稀釋液稀至刻度(地表水或地下水不稀釋定容)。
②煮沸法:對消解含有機物、懸浮物較多、組分復雜的廢水,本法效果比近沸保溫法好。
按上法取樣和加入試劑后,向樣液中加數粒玻璃珠或沸行,插入小漏斗,擦十瓶底,置電爐或電熱板上加熱煮沸10 min,取下冷卻同上法進行還原和定容。
(ii)溴酸鉀一溴化鉀消解法:本法適用于清潔地表水、地下水或飲用水,適用于含有機物(如洗滌劑)較少的生活污水或工業廢水。
將樣品搖勻,取10～50 ml移入100 ml容量瓶,取樣少于50 ml時,補加適量水。加2.5 ml硫酸、2.5 ml溴化劑,加塞搖勻,于20 ℃以上室溫下放置5 min以上。樣液中應有橙黃色溴釋出,否則可適當補加溴化劑(但每50 ml水樣中用量不應超過8 ml,若仍無溴釋出,則本法不適用,可改用方法高錳酸鉀一過硫酸鉀消解法中的煮沸法進行消解)。臨定前,邊搖邊滴加20%鹽酸羥胺溶液還原過剩的溴,用稀釋液稀釋至標線。
(iii)空白試樣:每分析一批試樣,應同時用無汞去離子水代替樣品,按試樣制備步驟(i)或(ii)相同操作制各二份空白試樣,并把采樣時加的試劑量考慮在內。
(2)校準曲線
①取100 ml容量瓶八個,準吸取每毫升開含0.100 μg汞的汞標準使用溶液0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和4.0 ml移入容量瓶中,每個容量瓶中加入適量固定液補足至4.00 ml,加稀釋液至標線,搖勻。按下述測量試樣步驟逐一進行測量。
②以經過空白校正的各測量值為縱坐標,以相應標準溶液的汞濃度(μg/L)為橫坐標,繪制校準曲線。
(3)測量
①連接好儀器,更換U形管中的硅膠,技說明書調試好測汞儀及記錄儀(數據處理系統),選定靈敏度檔及載氣流速。將三通閥旋至“校零”端。
②取出汞還原器吹氣頭,逐個吸取10.00 ml試樣或空白溶液注入汞還原器中,加入20%氯化亞錫溶液1 ml,迅速插入吹氣頭,將三通閥旋至“進樣”端,使載氣通入汞還原器,記下最高讀數或記錄紙上的峰高。待讀數或記錄筆重新回零后,將三通閥旋回“校零”端,取出吹氣頭,棄去廢液,用水洗汞還原器二次,再用稀釋液清洗一次(氧化可能殘留的二價錫),然后進行另一試樣的測定。