分析蔬菜中有機氯及擬除蟲菊酯類農藥

方案優勢

參考《NY/T761-2008 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》檢測蔬菜萵苣中的 29 種農藥殘留，應用睿科Fotector-06C 全最自動固相萃取儀，Florisil 柱凈化，氣相色譜-質譜聯用儀檢測，外標法定量，回收率在80~110%之間，除了 p,p'-DDD 與 o,p'-DDT 其他目標物的 RSD 小于 10%，能夠準確有效地測定。

采用標準

《NY/T761-2008 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》

方法/原理/步驟

　　1.試劑、儀器及其器材

　　1.1試劑

　　1.1.1農藥標準品(見表1.1)，純度≥99%；29種農藥標準品儲備液：分別稱取適量的標準品，用丙酮溶解，配制成1000mg/L的單一農藥標準儲備液，-18℃保存；農藥混合標準溶液：量取適量的單一農藥標準儲備液用丙酮配制成50mg/L的混合標準溶液，-18℃保存；取適量的農藥混合標準溶液，用丙酮配制成5mg/L的標準工作液。1.1.2乙腈(色譜純，TEDIA)，丙酮(色譜純，TEDIA)，正己烷(色譜純，TEDIA)，10%的丙酮/正己烷：取10mL丙酮與90mL正己烷混合。氯化鈉(分析純，140℃，烘烤4小時)。

　　1.2儀器及耗材

　　1.2.1佛羅里硅土固相萃取小柱(Florisil)，1000mg/6mL。

　　1.2.2 GC/MS為Agilent 7890A-5975C EI源；氣相色譜柱為CP894750m×250μm×0.25μm(Varian)。

　　1.2.3睿科Fotector-06C全自動固相萃取儀。氮氣吹干裝置2.實驗方法

　　2.1樣品制備：

　　取500g萵苣，選取可食部分將其切碎，用粉碎機粉碎，稱取10g，加入適量的標準品。

　　2.2前處理方法

　　準確稱取10g樣品加入20mL乙腈(標準中為準確稱取25g樣品，加入50mL乙腈)，高速均質2min。勻漿后的樣品經4000r/min離心5min后上清液轉移；另一50mL的離心管中，加入5~7g氯化鈉，蓋上蓋子，劇烈震蕩1min，4000r/min離心5min，使水相和有機相分層。

　　準確吸取10mL有機相到全自動固相萃取儀上樣瓶中，于60℃下氮氣吹至近干，加入2.0mL正己烷溶解殘渣，備用；將佛羅里硅土固相萃取小柱(Florisil)安裝在全自動固相萃取儀上，分別用5mL丙酮+正己烷=10+90,5mL正己烷以2mL /min的速度活化，以1mL /min速度上樣，用5mL的丙酮+正己烷=10+90清洗樣品瓶，收集上樣流出液和淋洗液，于水浴50℃下濃縮至小于1mL，用丙酮+正己烷=10+90定容到1mL供GC/MS檢測。

　　表2.2 Fotector-06C固相萃取儀程序

　　2.3儀器條件

　　GC程序升溫程序：初始溫度60℃，保持1 min；以30℃/min速度升溫至180℃；以2℃/min速度升溫至230℃，保持5 min；以10℃/min速度升溫至290℃，保持7 min。GC-MS檢測條件：進樣口溫度280℃，不分流樣，進樣量1.0L；載氣為高純He氣，恒流模式，流速為1.5 mL/min；電子轟擊電離源(EI)，離子源溫度230℃，接口(傳輸線)溫度280℃，質量分析器溫度150℃，選擇離子監測模式(SIM)，電子倍增器檢測電壓1000 V。

　　選擇離子掃(SIM)參數見附A

　　基底加標SIM圖譜、加標回收率SIM圖譜、空白樣品SIM圖譜見附B3.加標回收與討論

　　3.1 29種農藥都的加標回收率詳見表3.1

　　3.2部分目標物有基質增強效果，所以本實驗用基底加標(R4)來指示基質效應，并用R/R4來計算得到回收率(其中R代表加標回收率樣品，R4代表基質加標樣品)。加標濃度在0.5mg/kg時，回收率80~110%之間，除了p,p'-DDD與o,p'-DDT其他目標物的RSD小于10%(n=3)，能夠滿足NY 761對結果控制的要求。

　　3.3 p,p'-DDD與o,p'-DDT無法完全分離，所以造成這兩種目標物的相對標準偏差較大的主要原因，可以用柱效更高的色譜柱來解決。3.4在將乙腈濃縮至近干時，需要把握好濃縮程度，剩余乙腈過多會造成凈化時過多的雜質被洗脫，如果蒸干過久則會極大程度的影響部分目標物的回收率，一般情況以看不到明顯能夠流動的乙腈為準。

　　3.5洗脫液濃縮時，濃縮體積不能小于0.5mL，否則易揮發性的農藥(如六六六等)會損失，造成回收率降低。

4.結論

儀器設備

　　(一)產品綜述Product Summary

　　Fotector-06C全自動固相萃取儀是專門針對大小體積樣品中有機物殘留，如農藥殘留，獸藥殘留，食品添加劑，藥物等分析而設計的前處理設備。

　　有機樣品分析前處理步驟非常復雜，通常包括取樣、稱量、均質、離心、濃縮、固相萃取富集凈化、定容等步驟，otector-06C的設計從如何提高樣品前處理效率的角度考慮，將固相萃取的各個過程有效地集成于一個平臺，可實現萃取柱的活化、上樣、淋洗、吹干、洗脫、濃縮、定容整個固相萃取過程的全自動操作，使樣品前處理的效率大大提高，消除了樣品分析流程中的瓶頸，把實驗工作人員從繁瑣的前處理工作中解脫出來，使固相萃取變得更安全、更輕松！

　　(二)特點和優勢Features and Advantage

　　6通道同時活化、上樣、淋洗、洗脫、濃縮、定容。加快了實驗速度，提高了樣品處理的平行性。

　　采用高精度注射泵，正壓上樣，保證穩定的流速，大大提高了分析結果的精密度。

　　采用獨特的倒置上樣模式，實現樣品的100%轉移；采用樣品管噴淋清洗技術，耗用有機溶劑量更少，樣品管壁清洗得更干凈，降低了交叉污染的幾率。

　　6通道獨立，可同時運行不同的方法，加快了方法開發的速度，實驗效率更高。

　　可選配20mL-60mL的樣品管；選配大體積進樣套件可進行大體積(1L以上)水樣分析。

　　收集管帶刻度，標配為20mL，可選擇帶定容尾管的收集管和圓底收集管，完全滿足不同應用的需要。

　　可實現邊收集邊濃縮，在節約實驗時間的同時，可收集的溶劑體積更大。

　　濃縮腔可視，可以實時了解樣品濃縮狀態。

　　紅外定容

　　利用紅外線直接定容，通過收集管上的引流槽可直接轉移樣品。

　　可選擇串柱操作模式

　　對于一些復雜的、檢測項目多的樣品，可串聯SPE柱來提高凈化的效果。

　　環境友好型操作，安全可靠

　　有機廢液、廢水槽和收集管均密閉在儀器中，濃縮時揮發的有機溶劑通過風扇排出儀器，保

　　護實驗室環境的同時，減小了有機溶劑對操作人員的傷害。

　　主機使用7寸觸摸屏，可直接在主機上調整儀器參數。

　　直觀，易操作的系統軟件

　　簡潔、直觀的圖形化操作軟件；創新性地使用動畫模擬，智能引導方法的編輯，使用戶在進行SPE程序前對整個過程了如指掌。

　　(三)應用領域Application

　　Fotector-06C主要用于食品、飲料、水樣、血液、尿液、土壤等液體樣品或固體半固體樣品提取液中痕量有機物的富集或凈化，尤其適合于食品中痕量有機物的分析，是理想的氣相、液相色譜和質譜儀器的前處理系統。

　　典型應用

　　蔬菜水果中農藥多殘留的檢測

　　食品中的藥物殘留檢測

　　●β2-受體激動劑，如瘦肉精，多巴胺等

　　●氯霉素的檢測

　　●磺胺類藥物殘留檢測

　　●喹諾酮類藥物殘留的檢測

　　●硝基呋喃代謝物的檢測

　　●青霉素殘留的檢測

　　●畜禽肉中林可霉素、竹桃霉素、紅霉素、泰樂菌素、克林霉素、螺旋霉素殘留的測定

　　●動物源性食品中四環素類獸藥殘留的檢測

　　●動物源性食品中玉米赤酶醇類藥物殘留的檢測

　　●牛、豬的肝臟和肌肉中卡巴氧和喹乙醇及代謝物殘留的測定

　　●動物源食品中4種硝基咪唑殘留檢測

　　●動物源食品中玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮和赤霉烯酮殘留的檢測

　　●原料乳與乳制品中三聚氰胺的檢測

　　食品中添加劑檢測，飲料中鄰苯二甲酸酯，“塑化劑”的檢測