在實際工作中，常常會遇到系統中同時含幾種離子，當加入某種沉淀劑時，幾種離子均可能發生沉淀反應，生成難溶電解質。例如，向含有相同濃度的Cl-和CrO42-的溶液中，滴加AgNO3溶液，首先會生成白色的AgCl沉淀，然后生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀。這種先后沉淀的現象，叫分步沉淀。對于混合溶液中幾種離子與同一種沉淀劑反應生成沉淀的先后次序，可用溶度積規則來進行判斷。
比如，設某混合液中，c(Cl－) = c(CrO42-) = 0.010 mol/L, 逐滴加入AgNO3后，析出沉淀所需要的Ag+最低濃度是_____
AgCl： c(Ag+) = = = 1.8×10^-8 mol/L
Ag2CrO4：c(Ag+) = = 3.10×10^-5 mol/L
由于析出AgCl沉淀所需的c(Ag+)比析出Ag2CrO4沉淀所需要的小得多，所以AgCl會先沉淀。
隨著AgCl沉淀不斷地生成，c(Cl-)會不斷減少，若要繼續生成沉淀，就必須繼續加入Ag+，當c(Ag+)增加到能使CrO42-開始析出Ag2CrO4沉淀時c(Ag+) = = 3.10×10^-5 mol/L 此時由于兩者處于同一溶液
用c(Ag+) c (Cl-) = (AgCl) = 1.8×10^-10 mol/L 可算出
c（Cl-）= 6.72×10^-7mol/L
計算表明，當Ag2CrO4開始析出沉淀，c(Cl-)<<10-5 mol/L，Cl-早已沉淀完全。因此，根據溶度積原理，適當地控制條件就可以達到分離的目的。
對于同類型的沉淀來說，Ksp小的先沉淀，溶度積差別越大，后沉淀離子的濃度越小，分離效果就越好。
分步沉淀的次序
(1) 與 Ksp 及沉淀類型有關
沉淀類型相同,被沉淀離子濃度相同, Ksp 小者先沉淀, Ksp 大者后沉淀;
沉淀類型不同,要通過計算確定。
(2) 與被沉淀離子濃度有關
有關金屬硫化物沉淀的計算
－－對于酸溶解反應來說，例如，MnS和CuS在酸中的溶解，實際上是一個包含了沉淀溶解平衡和酸堿平衡的多重平衡。
例題：在0.10 mol·L-1 ZnCl2 溶液中用H2S飽和(0.10 mol·L-1)。試計算為防止ZnS沉淀所需的 c(H+)。
∵ (1) = (2) + (3) ∴ K1? = c2(H+) / c(Zn2+) c(H2S) = K2 ´ K3
c2(H+) /(0.1 ´0.1) = 91.3 c(H+) = Ö 91.3 ´ 0.01 = 0.96 mol·L-1
即 c(H+)大于0.96 mol·L-1 即可防止ZnS沉淀產生。