加壓流體萃取-HPSE-固相萃取-GC/MS法測定土壤中的16種多環芳烴
多環芳烴化合物作為一類常見的有機污染物，廣泛存在于環境之中。土壤因為其基質復雜更是多環芳烴的常見載體。目前，土壤中的多環芳烴污染較為嚴重，在工業發達地區尤為突出，所以，對于土壤中的多環芳烴含量監控顯得尤為重要。加壓流體萃取技術是近年來發展起來的一種在高溫、高壓條件下快速處理固體或半固體樣品的有效方法，與常用的索氏提取、超聲提取、微波萃取技術等方法相比，具有節省溶劑、快速、回收率高、健康環保、自動化程度高等明顯優勢。
本實驗參考方法HJ805-2016及HJ783-2016，簡要介紹了使用萊伯泰科高效壓力溶劑萃取系統(HPSE)提取土壤中的16種多環芳烴，Sepline-S2全自動固相萃取系統凈化，MV5多通道平行濃縮系統濃縮后用氣質聯用儀進行檢測的一整套方法。實驗方法簡便、回收率較高且平行性良好，適用于土壤中16種多環芳烴的檢測。
實驗部分
儀器與試劑
Sepline-S2全自動固相萃取系統(萊伯泰科公司)(圖1);
MV5多通道平行濃縮系統(萊伯泰科公司)(圖2);
HPSE-E高效壓力溶劑萃取系統(萊伯泰科公司)(圖3);
890B氣相色譜-5977B質譜聯用儀(安捷倫公司);
16種多環芳烴標準儲備液(200?μg/mL，溶劑為正己烷);
二氯甲烷(色譜純);
正己烷(色譜純);
丙酮(色譜純);
弗羅里硅土固相萃取柱(1?g/6?mL，Lab Tech)(圖4);
硅膠固相萃取柱(1?g/6?mL，Lab Tech)(圖5);
硅藻土(置于馬弗爐中400℃烘4?h，冷卻后貯于玻璃瓶中于干燥器內保存);
標準工作液配置
移取100?μL的多環芳烴標準儲備液至10?mL的容量瓶，用正己烷定容至刻度，搖勻。配成濃度2??μg/mL的溶液，作為標準工作液。
土壤樣品處理
提取
取研細過篩后的環境土樣20?g，與8?g硅藻土混合均勻，裝填至34?mL的萃取罐中。同樣方法裝填好兩個萃取罐后，置于HPSE中(雙通道運行，可同時萃取兩個樣品)，萃取溶劑為丙酮-正己烷(1：1，體積比) 混合溶液，系統壓力10.34?Mpa，萃取溫度100℃，加熱平衡時間2?min，靜態萃取時間5?min，沖洗體積60%，N2吹掃60?s。循環運行兩次。萃取液收集到60?mL收集管中。
濃縮
將收集管置于MV5中，濃縮溫度40℃，開啟氮吹針定時跟隨功能。濃縮過程中使用正己烷淋洗收集管，最后置換溶劑為正己烷，樣品體積在1?mL左右。
凈化
凈化過程采用弗羅里硅土柱凈化和硅膠柱凈化兩種方式。具體方法如下：
(1)弗羅里硅土柱凈化
按照圖1方法進行凈化實驗，其中二氯甲烷正己烷溶液配比為1：9，體積比。收集液用MV5濃縮至近干，用正己烷定容至1.0?mL，待測。
(2)硅膠柱凈化
按照圖2方法進行凈化實驗，其中二氯甲烷正己烷溶液配比為1：1，體積比。收集液用MV5濃縮至近干，用正己烷定容至1.0?mL，待測。
樣品加標處理
按1.3.1方法裝填樣品過程中，加1.0?mL的1.2方法所配的標準工作液至34?mL的萃取罐中，然后按照1.3.1~1.3.3方法進行實驗，兩種凈化實驗各六組，最后用正己烷定容至1.0?mL，用來測定加標回收率。
GC/MS檢測條件
色譜柱：HP-5MS，30?m*0.25?mm*0.25?μm;進樣口溫度：280℃;不分流進樣;柱流速：1.0?mL/min;恒流模式;進樣量：1.0?μL;柱溫：50℃保持3?min，以10℃/min升至280℃，保持12?min。電子轟擊源(EI);四極桿溫度：150℃;離子源溫度：230℃;輔助加熱溫度：290℃;掃描模式：全掃描;掃描范圍：45?amu~450?amu;溶劑延遲時間：10?min。
實驗結果
多環芳烴標準液總離子流譜圖(圖6)
加標樣品的總離子流譜圖(圖7)
加標樣品的回收率
結論
由表1和表2可知，加壓流體萃取—固相萃取—氣質法測定土壤中的16種多環芳烴，加標回收率為63.0%～120.9%， RSD為1.4%～8.2%。本方法測定的樣品加標濃度為0.1?mg/kg。用該方法進行實際土壤樣品檢測，其中萘的含量為7.8?μg/kg，芴的含量為19.2μg/kg，二苯并[a,h]蒽的含量為11.8?μg/kg，其余13種多環芳烴未檢出。
Lab Tech 60?μmL收集管同時適用于HPSE、Sepline-S2和MV5這三種儀器，實驗過程中不需要進行液體的轉移，能夠有效的減少轉移過程中造成的損失。
綜上所述，加壓流體萃取-固相萃取-氣質法測定土壤中的16種多環芳烴這一實驗中，萊伯泰科HPSE高效壓力溶劑萃取系統、Sepline-S2全自動固相萃取系統和MV5多通道平行濃縮系統能夠高效、穩定地達到實驗的要求，可以提供領域范圍內的良好應用。LP
【參考標準】
1. HJ805-2016土壤和沉積物、多環芳烴的測定、氣相色譜-質譜法;
2. HJ783-2016土壤和沉積物、有機物的提取、加壓流體萃取法。