最初使用的方法為將樣品在密封系統(如玻璃封管或金屬彈筒)內與氧化劑混合加熱分解，使鹵素（見鹵族元素）轉化為鹵化物，然后加水溶解，以銀量法（見沉淀滴定法）或汞量法進行滴定。也有使用燃燒管的方法，使鹵化物轉化為鹵素，吸收后滴定，這些方法較費時費事。20世紀50年代末期W.舍尼格爾發明了氧瓶法破壞樣品，簡便易行，許多元素的測定均采用了這個方法。將瓶內放好吸收液，充滿氧氣，稱好的樣品用濾紙包好，放在瓶塞下面固定的鉑絲圈內，用火點燃濾紙后立即放入瓶內塞好，使其燃燒分解。吸收液多用稀堿溶液，氯化物被吸收后即可用硝酸銀或硝酸汞標準液滴定。溴和碘在吸收后尚須用還原劑處理，將氧化至高價的溴和碘還原成溴和碘的負離子后再用銀量法或汞量法滴定。氟化物可用比色法測定，或用硝酸釷溶液滴定，或加入過量鈰(Ⅲ)，與氟生成絡合物（見配位化合物），過量鈰用乙二胺四乙酸滴定。近年也有用離子選擇性電極直接測量的。