電離干擾是由于原子在火焰中電離而引起的,是一種選擇性干擾,這種干擾只在火焰中才顯得重要,而在石墨爐中,由于產生的自由電子濃度很高,電離干擾效應很小。
分析元素在火焰中形成自由原子之后又發生電離,使基態原子數目減少,導致測定吸光度值降低,校正曲線在高濃度區彎向縱坐標。在通常使用的乙炔一空氣火焰中,電離電位Vi<5eV的堿金屬強烈地電離,Vi=5.21～6.11eV的元素較不容易電離,Vi≥7.5eV的元素很少電離或不電離。在2500,堿金屬和堿土金屬其電離影響均大于10%在氧化亞氮乙炔高溫火焰中,堿金屬Li、Na,K,Rb和Cs的電離度分別為63.8%、78.9%、98.4%、99.1%和99.7%,必須考慮電離對測定的影響。原子在火焰中的電離平衡。
M和M+分別為平衡時金屬的原子和離子,e為自由電子。若在火焰中存在易電離的元素,能提供自由電子,則使電離反應向左移動。
因為堿金屬的電離電位低,這些元素受到的電離干擾也最嚴重。火焰溫度越高,電離干擾越大,降低火焰溫度可減小電離干擾在氧化亞氮一乙炔高溫火焰中,不僅堿金屬有強烈的電離,電離電位較高的其他金屬也有相當明顯的電離。在試樣中加入電離電位低的消電離劑如銫、銣、鉀等,提供大量的自由電子,使電離平衡向左移動,可以有效地消除電離干擾。消電離劑的電離電位越低,消除電離干擾的效果越明顯。
為了消除電離干擾,一方面適當控制火焰的溫度(采用富燃火焰),另一方面在標準溶液和樣品溶液中加入消電離劑,消電離劑的電離電位越低,效果越好,常用的消電離劑有CsCl和KCl等,消電離劑的濃度不能太大,否則會產生基體效應或容易堵塞燃燒器縫口。
