廈門大學龔磊課題組可見光驅動銅催化不對稱合成新進展

　　廈門大學化學化工學院龔磊課題組在可見光驅動手性銅催化非環亞胺的不對稱α-胺基烷基化研究中取得進展，相關結果“Photocatalytic enantioselective α-aminoalkylation of acyclic imine derivatives by a chiral copper catalyst”于近日發表于《自然?通訊》（Nat. Commun. 2019, 10, 3804），并被選為Editors’ Highlights論文。

　　廉價金屬催化的可見光反應為惰性化學鍵的斷裂和重組提供了新的策略，且具有經濟、低毒、易操作的特點，是發展綠色合成方法的理想選擇。然而，由于這些金屬配合物的可見光吸收相對弱、光化學穩定性較差、激發態壽命短等缺點，相關研究較為有限，特別是其催化的可見光不對稱合成因涉及自由基等高活性物種轉化的立體化學控制，是極具挑戰性卻有著重大意義的研究方向。

　　課題組在近期工作基礎上（J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 15850、Chem. Sci. 2018, 9, 4562），以易得、易修飾的手性噁唑啉-銅（II）配合物作為催化劑，在可見光照射下實現了非環亞胺的高對映選擇性α-胺基烷基化反應，為手性二胺及其衍生物的制備提供了一條經濟、便捷的路線。控制實驗充分證明了其機理為：銅（II）催化劑作為單電子氧化劑引發自由基中間體和銅（I）光活性物種的形成，參與對自由基受體的活化、控制反應的立體選擇性，同時利用還原態銅（I）激發后完成可見光催化循環。該項研究利用單一催化劑發揮多重功效，使轉化困難的反應在極為簡單、溫和的條件得以實現，為多功能催化及綠色合成方法的發展提供了新的思路。

　　該研究由龔磊副教授指導，實驗部分由已畢業碩士生韓博聞（第一作者）、博士生李延軍、碩士生余瑩合作完成。研究工作得到國家自然科學基金（21572184）、福建省杰出青年基金（2017J06006）、廈門大學校長基金（20720190048）、南強青年拔尖人才計劃（B類）等的支持。