為了仗采集的樣品具有代表性，在采集樣品之前要調查研究生產工藝流程、廢物類型、排放數量、堆積歷史、危害程度和綜合利用情況。如采集危險廢物，則應根據有害特性采取相應的安全措施。
一、樣品的采集
(一)采樣工具
固體廢物的采樣工具包括：尖頭鋼鍬、鋼尖鎬(腰斧)、采樣鏟(采樣器)、具蓋采樣捅或內襯塑料的采樣袋。
(二)采樣方案的制訂
采樣前應當先進行采樣方案的設計，內容包括：采樣目的、背景調查和現場踏勘、采樣程序、安全措施、質量控制、采樣記錄和報告等。
1．采樣目的
采樣的具體目的根據固體廢物監測的目的來確定，固體廢物的監測目的主要有：鑒別固體廢物的特性并對其進行分類，進行固體廢物環境污染監測，為綜合利用或處置固體廢物提供依據；污染環境事故調查分析和應急監測；科學研究或環境影響評價等。
2.背景調查和現場踏勘
進行現場踏勘時，應著重了解工業固體廢物的以下幾個方面：
(1)生產單位或處置單位。
(2)種類、形態、數量和特性(物理特性和化學特性)。
(3)實驗及分析的誤差和要求。
(4)環境污染、監測分析的歷史資料。
(5)產生、堆存、綜合利用及現場和周圍情況，了解現場及周圍環境。
3．采樣程序
(1)份樣是指由一批固體廢物中的一個點或部位按規定量取出的樣品，應根據固體廢物批量確定應采的份樣數。
(2)根據固體廢物的最大粒度(95％以上能通過的最小篩孔尺寸)確定份樣量。
(3)根據采樣方法，隨機采集份樣，組成總樣(圖4-1)，并認真填寫采樣記錄表。
圖4-1采樣程序示意圖
(三)份樣數
當已知份樣間的標準偏差和允許誤差時，可按下式計算份樣數：
式中：n—份樣數；
s—份樣間的標準偏差；
δ—采樣允許誤差；
t—選定置信度下的概率。
由于公式中的n和t是相關的，計算時，先取n為+∞，在指定的置信度下從t值表中查出相應的t值，代入公式計算出n的初值。再用n的初值在指定置信度下查出相應的t值，將t值再代入公式計算下一個n值，如此不斷迭代，直至算得的n值不變為止，此n值即為必要的份樣數。
當份樣間的標準偏差或允許誤差未知時，可根據批量按表4-3確定應采份樣數。
表4-3批量與最少份樣數
(四)份樣量
份樣量是指構成一個份樣的固體廢物的質量。一般情況下，樣品多一些才有代表性，因此，份樣量不能少于某一限度。份樣量達到一定限度之后，再增加質量也不能顯著提高采樣的準確度。份樣量取決于固體廢物的粒度，固體廢物的粒度越大，均勻性就越差，份樣量就應越多。最小份樣量大致與固體廢物的最大粒徑的a次方成正比，與固體廢物的不均勻程度成正比。可按切喬特公式計算最小份樣量：
m≥K·damax
式中：m—最小份樣量，kg;
dmax—固體廢物的最大粒徑，mm;
K—縮分系數；
a—經驗常數。
K和a根據固體廢物的均勻程度和易碎程度而定，固體廢物越不均勻，K值越大，一般情況下，推薦K=0.06, a =1。液態固體廢物的份樣量以不小于100 mL的采樣瓶(或采樣器)所容納量為準。也可以按表4-4確定最小份樣量。所采的每個份樣的份樣量應大致相等，其相對誤差不大于20%。表中要求的采樣鏟容量為保證一次在一個地點或部位能取到足夠的份樣量。
表4-4最小份樣量和采樣鏟容量
(五)采樣點
應按以下原則確定采樣點：
(1)對于堆存、運輸中的固態工業固體廢物和大池(坑、塘)中的液態工業固體廢物，可按對角線、梅花形、棋盤式、蛇形等布點法確定采樣點，參見圖5-1。
(2)對于粉末狀、小顆粒狀的工業固體廢物，可按垂直方向、一定深度的部位等點分布確定采樣點。
(3)對于運輸車及容器內的固體廢物，按表4-5選取所需最少采樣車數(容器數)，可按上部(表面下相當于總體積的1/6深處)、中部(表面下相當于總體積的1/2深處)、下部(表面下相當于總體積的5/6深處)確定采樣點。
表4-5所需最少采樣車數(容器數)的確定
(4)、在運輸一批固體廢物時，當運輸車數不多于該批廢物的規定份樣數時，每車應采份樣數按下式計算：
當運輸車數多于規定份樣數時，按表4-5確定所需最少采樣車數，從所選車中隨機采集一個份樣。
在運輸車廂中布設采樣點時，采樣點應均勻分布在車廂的對角線上(如圖4-2所示)，端點距車廂角應大干0.5 m，表層去掉30 cm。
圖4-2運輸車廂中的采樣點布設
(5)在廢物堆布設采樣點時，在廢物堆兩側距堆底0.5 m處畫第一條橫線，然后每隔0.5 m畫一條橫線；每隔2 m畫一條橫線的垂線，其交點作為采樣點。按表4-3確定的份樣數確定采樣點數，在每點上0.5～1.0 m深度處各隨機采樣一份(如圖4-3所示)。
圖4 -3廢物堆中采樣點的布設
(六)采樣方法
1．簡單隨機采樣法
對一批固體廢物了解很少，且采集的份樣較分散也不影響分析結果時，可對其不作任何處理，也不進行分類和排隊，而是按照其原來的狀況從中隨機采集份樣。
(1)抽簽法：先對所有采集份樣的部位進行編號，同時將代表采集份樣部位的號碼寫在紙片上，摻和均勻后，從中隨機抽取紙片，抽中號碼代表的部位就是采集份樣的部位。此法只適宜在采樣點不多時使用。
(2)隨機數字表示法：先對所采份樣的部位進行編號，有多少部位就編多少號，最大編號是幾位數字就使用隨機數表的幾欄(或幾行)，并把這幾欄(或行)合在一起使用，從隨機數表的任意一欄或任意一行數字開始數，碰到小于或等于最大編號的數字就記下來，碰到已抽過的數字就舍棄，直至抽夠份樣數為止，抽到的號碼就是采集份樣的部位。
2．系統采樣法
在生產現場按一定順序排列或以運送帶、管道等形式連續排出的固體廢物，應先確定廢物的批量，然后按一定的質量或時間間隔采集一個份樣，份樣間的間隔可根據表4-3規定的份樣數或按公式計算出的份樣數及實際批量按下式計算：
式中T—采樣質量間隔，t;
Q—批量，t；
n—份樣數，按公式計算或根據表4一3確定；
T'—采樣時間間隔，min;
G—廢物每小時排出量，t/h。
采集第一個份樣時，不可在第一個間隔的起點開始，可在第一個間隔內隨機確定。在生產現場采樣，可按下式計算采樣間隔：
在運送帶上或落口處采樣，須截取廢物流的全截面。所采份樣的粒度比例應符合采樣間隔或采樣部位的粒度比例，所得大樣的粒度比例應與整批廢物流的粒度分布大致相符。
3．分層采樣法
根據對一批廢物已有的認識，將其按照有關的標志分為若于層，然后在每層中隨機采集份樣。一批廢物分次排出或某生產工藝過程的廢物間歇排出時，可分n層采樣，根據每層的質量，按比例采集份樣。同時應注意粒度比例，使每層所采份樣的粒度比例與該層廢物粒度分布大致相符。第i層所采份樣數ni按下式計算：
式中，ni—第i層所采份樣數；
n—按公式計算出的份樣數或表4-3中規定的份樣數；
mi—第i層廢物的質量，t;
Q—批量，t。
4．兩階段采樣法
簡單隨機采樣、系統采樣、分層采樣都是一次就直接從一批廢物中采集份樣，稱為單階段采樣。當一批廢物由許多桶、箱、袋等盛裝時，由于各容器所處位置比較分散，所以要分階段采樣。首先從一批廢物總容器件數No中隨機抽取N1件容器，然后再從N1件的每件容器中采n個份樣。
推薦當No≤6時，取N1=No；當No > 6時，N1按下式計算(小數進為整數)：
推薦第二階段的份樣數n≥3，即N1件容器中的每件容器均隨機采上、中、下最少3個份樣。