土壤汞的測定原子熒光法驗證報告

土壤汞的測定原子熒光法

一、    方法來源

    《土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定 微波消解/原子熒光法 》 HJ 680-2013

二、    方法驗證

本標準所用量器除另有說明外均應為符合國家標準的A級玻璃量器

2.1儀器

2.1.1  原子熒光光譜儀：北京譜析PF32

2.1.2  元素燈（汞）。

2.1.3  微波消解儀。

2.1.4  具塞比塞管：50ml。

2.1.5  分析天平：精度為0.0001g。

2.1.6  0.149mm孔徑篩。

2.1.7  實驗室常用器皿：符合國家標準的A級玻璃量器和玻璃器皿等。

2.2試劑

實驗用水均為二次蒸餾水。

2.2.1  汞標準儲備液 1000mg/L。

2.2.2  汞標準使用液 10μg/L（汞標準儲備液逐級稀釋）。

2.2.3  硝酸（HNO₃）：優級純。

2.2.4  鹽酸（HCl）：優級純。

2.2.5  硫酸（H₂SO₄）：優級純。

2.2.6  氫氧化鉀（KOH）：分析純。

2.2.7  硼氫化鉀（KBH₄）：分析純。

2.2.8  5%（V/V）鹽酸溶液（載流液）：吸取50ml鹽酸于1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線。

2.2.9  1.0%（m/V）硼氫化鉀溶液（KBH₄）：稱取2g氫氧化鉀，溶解于50ml水中，稱取10g硼氫化鉀溶解于上述氫氧化鉀溶液中，轉入1000ml容量瓶內。

2.3樣品

2.3.1樣品的采集

按照HJ/T166的相關規定進行土壤樣品的采集；按照GB17378.3的相關規定進行沉積物樣品的采集。

2.3.2樣品的制備

    按照HJ/T166和GB17378.3的要求，經采集后的樣品在實驗室中風干、破碎、過篩、保存。樣品采樣、運輸過程中避免沾污和待測元素損失。

2.4 試樣的制備

稱取風干過篩的土壤樣品0.1~0.5g（精確至0.0001g），用少許水濕潤樣品，加入6ml 鹽酸，再慢慢加入2ml硝酸，混勻，若有劇烈化學反應，待反應結束后將溶樣杯置于消解罐中密封。于微波消解儀中消解。程序結束后取出冷卻。把玻璃小漏斗置于50ml容量瓶口，用慢速定量濾紙過濾消解液，轉移至容量瓶，定容混勻。

2.5 步驟

2.5.1 儀器工作條件

光電倍增管負高壓：280V；A道燈電流：40mA；輔陰極：40mA；載氣流量：300ml/min；屏蔽氣流量：600ml/min；原子化器高度：10mm；測定方法：標準曲線法；讀數方式：峰面積；進樣體積：1.0ml；載流液體積：2.6ml；讀數時間：30s；延遲時間：4.0s；重復次數：2次；A道分析液單位：ug/L。

2.5.2 標準曲線的繪制

   ①取一個100ml容量瓶，加入10ml汞中間標準溶液，5ml鹽酸，然后用水稀釋至刻度，搖勻。                                                                                                                     

②設置好儀器工作條件，點火預熱0.5h。

③以1.0%的硼氫化鉀作還原劑，5%的鹽酸溶液作載流液，按照儀器自動稀釋繪制標準曲線。

表1 汞標準系列

2.5.3樣品測定

    取試液（2.4）10ml于100ml容量瓶中，加入5ml鹽酸，混勻。室溫放置30min，用水定容至標線，混勻，按與繪制標準曲線相同條件以1.0%的硼氫化鉀作還原劑，5%的鹽酸作載流液，按照標準曲線法定量，進行樣品測定。

用去離子水代替試樣，采用和試液制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液，并按與繪制標準曲線相同條件進行測定。

2.6計算

2.6.1土壤樣品的結果計算

ρ — 從校準曲線上查得樣品溶液中的汞的質量濃度，ug/L

ρ₀ — 空白溶液測定汞元素濃度，ug/L

V₀— 樣品消解后定容體積，ml

V₁— 分取試液的體積，ml

V₂— 分取后測定試液的定容體積

m — 試樣質量，g

w_dm— 樣品的干物質含量，%。

2.6.2沉積物樣品的結果計算

ρ — 從校準曲線上查得樣品溶液中的汞的質量濃度，ug/L

ρ₀ — 空白溶液測定汞元素濃度，ug/L

V₀— 樣品消解后定容體積，ml

V₁— 分取試液的體積，ml

V₂— 分取后測定試液的定容體積

m — 試樣質量，g

f— 樣品的含水率，%。

2.6.3結果表示

    當測定結果小于1mg/kg時，小數點后數字最多保留至三位；當測定結果大于1mg/kg時，保留三位有效數字。

2.7驗證

2.7.1校準曲線

表2  校準曲線

圖1 汞校準曲線

    由表2和圖1 可以看出： 得到的曲線r值大于0.999，說明其線性良好。                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         

2.7.2 精密度和準確度

采用標樣濃度為0.052±0.006mg/kg的標準樣品(編號GSS-13)，重復六次測定其濃度，得到六組平行數據，計算出其相對標準偏差，統計結果如下表：

表3 汞系列溶液濃度及精密度分析