復混肥料中總氮測定方法及注意事項

　　以提供植物養分為其主要功效的物料統稱為肥料。地球存在著100多種元素，農作物生長所必需的元素有16種，氮是其中一種元素，是農作物所需的大量元素之一，中國作為人口大國，也是農業大國，化肥在農業增產豐收中的作用功不可沒，總氮容易出現檢測超出重復性和再現性要求，筆者通過嚴格控制每一操作細節，可以達到非常高的檢測精確度、準確度。 
　　1 試驗儀器與材料 
　　1.1 試驗儀器 
　　AL204電子天平；XMT-F9恒溫加熱消煮爐；ATN-300全自動凱氏定氮儀。 
　　1.2 試驗材料 
　　復混肥料樣品，硫酸，鹽酸，0.5 mol/L氫氧化鈉標準溶液，400 g/L氫氧化鈉溶液，0.5 mol/L硫酸標準溶液（c=1/2 H2SO4），甲基紅-亞甲基藍混合指示劑，鉻粉：細度小于250 μm，混合催化劑：硫酸鉀1 000 g+五水硫酸銅50 g混勻并仔細研磨，定氮合金（Cu 50%、Al 45%、Zn 5%熔融成合金后再破碎，研細），硝酸銨（GR）。本試驗中所有試劑均為分析純及其以上試劑，試驗用水的pH值范圍和電導率應符合GB/T 6682-2008中三級水標準要求[1-2]。 
　　2 試驗方法 
　　2.1 檢測方法 
　　檢測方法參照《復混肥料中總氮含量的測定 蒸餾后滴定法》（GB/T 8572―2010）。 
　　2.2 試驗原理 
　　在堿性介質中用定氮合金將硝酸態氮還原，直接蒸出氨或在酸性介質中還原硝酸鹽成銨鹽，在混合催化劑存在下，用濃硫酸硝化，將有機態氮或酰胺態氮和氰氨態氮轉化為銨鹽，從堿性溶液中蒸出氨，將氨吸收在過量硫酸溶液中，在甲基紅-亞甲基藍混合指示劑存在下，用氫氧化鈉標準滴定溶液返滴定。 
　　3 注意事項 
　　（1）試樣的稱樣量中總氮含量不應大于235 mg，硝酸態氮含量不大于60 mg的試樣0.5～2.0 g。稱樣量超過以上要求上限，反應不完全，過少引入的空白誤差過大，可以根據明示含量來預估稱樣量，如總養分40%（10-15-15）標明氮含量10%，則稱樣量不大于235×10-3/0.10=2.35 g。結合稱樣范圍，稱取試樣2.0 g以下，但是低含量的試樣以2.5 g為稱樣量上限。若含有硝態氮，同理，稱樣量不超過60 mg。特別是大豆專用復混肥料，在幼苗生長初期需要大量的硝酸態氮、速效氮，待根系發育完全，自身的根瘤菌能夠合成氮，滿足自身氮的需要，硝酸磷肥、硝酸磷鉀肥中的氮全部是硝態氮，大豆專用肥大部分氮是硝酸態，注意稱樣總氮含量不應大于60 mg，不要取樣過大，以免按常規要求加入試劑量不足，反應不完全，影響測量結果[3-5]。 
　　（2）對未知試樣在硝化過程中，注意觀察，防止泡沫溢出，特別是對含有機質的復混肥，硝化初期溫度要低些，減緩硝化速度，防止泡沫溢出。 
　　（3）要硝化完全，保證各種形式的氮轉化為銨態氮。從顏色上看，硝化后溶液透明，呈鮮綠色、淡綠色。 
　　（4）在蒸餾過程中控制好蒸餾速度。過快，易將蒸餾裝置連接處、塞口沖開，液滴帶出；過慢，則會延長蒸餾時間。 
　　（5）根據加入的硫酸標液，可以選用單標移液管或酸式滴定管。 
　　（6）滴定速度要控制，鄰近滴定終點要減速，可以半滴半滴地加入。 
　　（7）空白試驗參與氮含量計算，對誤差的貢獻同樣大，因此空白要作平行試驗。體積絕對差值在0.2 mL以內取平均值。 
　　（8）混合指示劑相對于單成分指示劑，更容易變質，不要放置過長時間。 
　　（9）核對試驗，采用GR級硝酸銨，在核對時一定采用與待測樣品一致的儀器設備、環境條件，以及一致的硝化、蒸餾、滴定方法操作。 
　　（10）根據總氮來源不同，采用的硝化處理方式不同，但是要遵循一個原則，優先選用無毒、環保、清潔的還原劑，如在不存在酰胺態、氰氨態氮、有機態氮時，硝態氮的還原劑可用定氮合金代替鉻粉加鹽酸，減少環境污染。定氮合金是Cu、Al、Zn按一定比例熔融成合金后再破碎，研細配制而成，不是3種元素的粉混合物，因為市售的定氮合金其顆粒度和總氮含量有標準要求。 
　　（11）對總氮來源未知的試樣，按可能含有各種形態的氮處理樣品，先加入鉻粉和鹽酸處理可能存在的硝酸根，使其還原成銨鹽，然后用濃硫酸和混合催化劑將酰胺態氮、氰氨態氮、有機態氮轉化為銨鹽，然后蒸餾、滴定。 
　　（12）若復混肥料中有機質含量大于7%，按《有機―無機復混肥料的測定方法 第1部分：總氮含量的測定》（GB/T 17767.1―2008）進行。