失活的類型和原因很復雜,大致可分為三類:
(1)結構變化 催化劑的物理結構在反應過程中發生變化,如晶型改變、細分散晶粒長大,顆粒燒結和載體粉化等,從而失去活性。這種失活是不可逆轉的。發生這種情況的主要原因是溫度過高,也可能是氣體帶進雜質組分造成的。如二氧化硅為載體的釩催化劑在HF作用下,會造成催化劑粉化,活性下降。
(2)物理中毒 固體雜質如粉塵、炭等沉積在催化劑表面上遮蓋活性中心,使內擴散阻力增加,可導致活性下降。這種失活是雜質的物理作用引起的,清除雜質后,還可恢復大部分活性。石油化工催化反應中的“結炭”現象屬于物理中毒。另外,某些惰性氣體組分可能在催化劑表面上強吸附,占據部分活性中心,使催化劑活性降低。當反應氣體中這部分組分減少時,還可脫附恢復催化劑活性。
(3)化學中毒 某些被吸附的氣體雜質分子(毒物)與催化劑活性物質發生不可逆反應,生成無活性物質,如硫、磷等化合物對銅、鋅.鎳等催化劑的毒害;或生成揮發性物質逸入氣相;或固定在催化劑表面,催化副反應,降低目的產物的選擇性。如石油原料中很少量的鎳、釩、鐵等毒物沉積在裂解催化劑上時,會增加氫和焦炭的產率,降低汽油產率。化學中毒引起的催化劑失活難以恢復,稱為永久性失活。