如何判斷分子離子峰

§8- 3 試簡要闡述判斷出分子離子峰方法。
在判斷分子離子峰時可參考以下幾個方面的規律和經驗方法：
（1）分子離子穩定性的一般規律
分子離子的穩定性與分子結構有關。碳數較多、碳鏈較長（也有例外）和有支鏈的分子，分裂
幾率較高，其分子離子的穩定性低；而具有π 鍵的芳香族化合物和共軛烯烴分子，分子離子穩定，
分子離子峰大。
（2）分子離子峰質量數的規律（氮規則）
由C、H、O組成的有機化合物，分子離子峰的質量一定是偶數。由C、H、O、N組成的化合物，
含奇數個 N，分子離子峰的質量是奇數，含偶數個 N，分子離子峰的質量則是偶數。凡不符合氮規
則者，就不是分子離子峰。
（3）分子離子峰與鄰近峰的質量差是否合理
如有不合理的碎片峰，就不是分子離子峰。例如分子離子不可能裂解出兩個以上的氫原子和小
于一個甲基的基團，故分子離子峰的左面，不可能出現比分子離子的質量小3- 14 個質量單位的峰；
若出現質量差15 或18，這是由于裂解出- CH3 或一分子水，因此這些質量差都是合理的。
（4）在判斷分子離子峰時，還應注意形成 M+1 或 M- 1 峰的可能性。
（5）降低電子轟擊源的能量，觀察質譜峰的變化：在不能確定分子離子峰時，可以逐漸降低電子
流的能量；使分子離子的裂解減少。
這時所有碎片離子峰的強度都會減小，但分子高子峰的相對強度會增加。仔細觀察質荷比最大
的峰是否在所有的峰中最后消失。最后消失的峰即為分子離子峰。
有機化合物的質譜分析，最常應用電子轟擊源作離子源，但在應用這種離子源時，有的化合物
僅出現很弱的，有時甚至不出現分子離子分子峰，這樣就使質譜失去一個很重要的作用。為了得到
分子離子峰，可以改用其它一些離子源，如場致電離源、化學電離源等。