堿金屬氫化物,氨化物(NaH,NaNH2,CaH2)
氫化鈉一般為60%(油中保存),需要除油的話可以用正己烷洗滌,然后傾倒出正己烷(一定要避免倒干)。一般情況下不用清洗太多次處理,除非油影響反應(比如體系太粘稠,有油再加上有氣泡產生的話,容易沖料。后處理是如果量不大的話,可直接用水直接淬滅,量大的話,緩慢滴加水。將其懸浮在干燥的四氫呋喃中,攪拌下慢慢加乙醇或異丙醇至不再放出氫氣、澄清為止。
硼烷
反應完成后,一般用MeOH淬滅,先冰浴冷卻下,一滴一滴滴加甲醇,特別是剛開始,要非常緩慢,可外加氮氣吹氣,也要注意通風和防護措施。開始淬滅時候一定要有耐心,不可求急,他不像四氫鋁鋰、氫化鈉那樣很快被淬滅,硼烷需要比較長的過程才能徹底。當加入過量的甲醇后,溶液可稍加升溫,緩慢回流,如此30min-1h以上才基本淬滅干凈。
氫化鋁鋰
氫化鋰鋁,粉末很細,戴口罩!使用過的稱量紙和鋼勺注意處理!反應結束加溶劑后用甲醇破壞過量的四氫鋁鋰后用稀鹽酸洗滌,但是乳化,很多絮狀固體用硅藻土都很難濾去,后用稀碳酸氫鈉洗滌也是乳化。
比較好的方法是低溫下用水淬滅生成膠體狀顆粒,過濾,然后再用溶劑洗滌幾次,合并有機相,洗滌,干燥,濃縮即可。
低溫用水淬滅,然后加大量硫酸鎂,形成小顆粒,再過濾就容易的多了。如果反應小可以試試。
反應完畢后,計量加水,后加硫酸鎂干燥,抽濾即可。
最好用NaOH溶液淬滅,然后過濾脫溶。
假設反應的LiAlH4用量為1 g。反應完成后,將反應混合物冷卻至-10 ~ 0 ℃,攪拌下,緩慢滴加1 mL的水淬滅反應。完畢,再緩慢滴加 1 mL 的1 0%NaOH溶液。濾除產生的固體,用反應溶劑洗滌數次,濾液減壓濃縮即得產品。必要時,固體可用乙醇或甲醇浸泡洗滌,濃縮回收更多的產品(此時多半含無機鹽)。一般固體懸浮于反應溶劑中,非常容易過濾。有時在加水過程中,反應物較為粘稠,可適當加入一些反應溶劑稀釋。注意:加水時反應較劇烈,大量放熱且有氣體產生,一定要緩慢滴加。水和 NaOH的次序不要加反,否則可能會加重對產物的吸附而影響產率。
二異丁基氫化鋁(Diisobutyl Aluminum Hydride)的后處理:在-78℃用3 M NaOH淬滅,升溫至室溫后再用3 MNaOH洗滌,詳細操作步驟如下:
用適量乙醚稀釋后冷卻到0℃;
慢慢加入0.04xmL水;
加入0.04xmL 15%氫氧化鈉水溶液;
加入0.1xmL水;
升溫到室溫攪拌15分鐘;
加入一些無水MgSO4;
攪拌15分鐘后過濾除鹽。
硼氫化鈉
對酸不穩定,產生硼烷!量大時淬滅反應要非常小心,冰浴下慢慢滴加飽和氯化銨溶液(稀鹽酸)淬滅。用甲醇溶解后,以水充分稀釋,再加酸并放置。此時有劇毒易自燃易灼傷皮膚的硼烷產生,故所有操作必須在通風櫥內進行,其廢液用堿中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。硼烷極易自燃,要備好CO2滅火器。
酰氯,酸酐,三氯氧磷,五氯化磷,氯化亞砜,硫酰氯,五氯化二磷,AlCl3,PCl3,PCl5和BBr3
在攪拌下加到大量冰水中(不能加反),確認反應后再用堿中和,對于不立即與冰水反應的三氯氧磷,可慢慢倒入常溫水中,確認反應完了,再繼續加,不時加冰冷卻,最后在冷卻下用堿中和。處理時只能慢慢將其加入到水(堿液中),絕對不能將水加入到以上化合物中。
硫酸二甲酯
在攪拌下,滴加到稀NaOH或氨水中,中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。加堿水解成甲醇和硫酸,毒性大大減低了。
有機鋰化物(n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi和MeLi)
慢慢倒入加有少量干冰的四氫呋喃中,慢慢加入過量一倍摩爾乙醇,然后加水稀釋,最后加稀HCl至溶液變清,倒入落地通風柜內相應的廢液桶。
淬滅處理需要考慮的問題:
1)選擇合適的淬滅試劑,要充分考慮到產物的穩定性以及后處理的難易程度;
2)如果淬滅過程會大量放熱,須在冷卻下進行淬滅;
3)不要過分依賴文獻,而不對反應進行監控。只有當TLC或其他分析手段顯示反應結束,才能對反應進行淬滅;
4)可能的話,后處理應在淬滅后盡快進行。
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