常見藥品定量分析方法滴定度及計算

一、滴定度及計算

在容量分析(又稱滴定分析法)過程中,標準溶液的量正好為被測物質按化學計量關系定量反應為止時(即滴定終點),根據滴加的已知準確濃度的標準溶液(滴定液)的濃度和體積、計算出的被測物質的量。因此在計算時,需要引入滴定度的概念,并掌握滴定度的計算方法。

滴定度即1mL規定濃度的滴定液相當于被測物質的質量。《中國藥典》(2010版)用mg/mL表示。如用非水溶液滴定法測定維生素B₁含量時,《中國藥典》(2010版)規定,每1mL高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當于16.86mg的維生素B₁(C₁₂H₁₇CIN₄OS ? HCl)。

在容量分析中,被測藥物分子(A)與滴定液(B)之間按一定的摩爾比進行反應,反應可表示為:

aA+bB→cC+dD

當反應完全時,被測藥物量(W_A)與滴定液的量(W_B)之間的關系式為:

被測藥物的量可由式1計算:

(1)

式中 ——被測藥物與滴定液進行反應的最簡摩爾比

M_A與M_B——被測藥物與滴定液的摩爾質量,g/mol

n_B——被測藥物消耗滴定液的物質的量,mol

m_B——滴定液的摩爾濃度,mol/L

V_B——被測藥物消耗的滴定液的體積,mL

滴定度用T表示。T為滴定度的英文單詞 titer的縮寫,單位為mg/mL。滴定度是滴定液濃度的一種特殊表示形式使用滴定度可以使滴定結果的計算簡化,即W_A=T×V_B,被各國藥典所采用。

被測藥物的摩爾質量不同,與滴定劑反應的摩爾比不同,因此,同一滴定液對不同被測藥物的滴定度也是不同的,滴定度計算如式2所示:

(2)

式中 ——被測藥物與滴定液進行反應的最簡摩爾比

c——滴定液的摩爾濃度,mol/L(mmol/mL)

M——被測藥物的毫摩爾質量,mg/mmol

【例1】采用直接酸堿滴定法測阿司匹林C₉H₈O₄(其摩爾質量M=180.16)原料藥的含量時,氫氧化鈉滴定液的摩爾濃度為0.1mol/L,計算滴定度。化學反應式為:

解:由反應式可知,阿司匹林與NaOH的摩爾比為1:1,滴定度(T)計算如下:

應注意掌握滴定方法的原理,明確被測藥物與滴定劑在反應中的摩爾比,即反應式中a和b的數值,才能正確計算滴定度。

【例2】注射用異煙肼含量測定時,以溴甲酸滴定液(0.01667mol/L)滴定,異煙肼的分子式為C₆H₇N₃O,計算每消耗1mL滴定液相當于被測物質多少毫克。滴定反應式為:

解:由反應式可知,異煙肼與溴酸鉀的摩爾比為3:2,滴定度(T)計算如下:

在用容量分析法測定藥物的含量時,根據滴定方式的不同,可以分為直接滴定法和間接滴定法。間接滴定法又包括剩余滴定法和轉換滴定法。下面分別舉例說明各種滴定方式的含量計算。