指示劑法
以肼的測定為例,電解池中有肼和大量溴化鉀,加入甲基橙為指示劑,電極反應為:
負極:2H++2e─→H2正極:2Br-─→Br2+2e
電極上產生的Br2與溶液中的肼起反應:
NH2—NH2+2Br2─→N2+4HBr
過量的Br2將指示劑氧化使之褪色,指示終點。停止電解,從電流和時間計算溶液中肼的含量。
電位法測定溶液中酸的濃度時,用玻璃電極和甘汞電極為指示電極,用pH計指示終點。鉑負極為工作電極,銀正極為輔助電極。電極反應為:
正極:2H++2e─→H2
負極:2Ag+2Cl-─→2AgCl+2e
隨著電解的進行,溶液中的酸度不斷降低。用pH計上pH的突然升高指示終點。利用這個原理可測定中和法的基準物質鄰苯二甲酸氫鉀的純度,精密度達到百分之幾。