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  • 發布時間:2022-09-17 14:36 原文鏈接: 影響條件電位的因素有哪些?

      凡是影響電對氧化態與還原態的活度系數和副反應系數的各種因素都會使條件電位的大小發生變化,這些因素主要包括離子強度、溶液酸度以及生成沉淀和生成配合物的副反應等。 

      一、離子強度的影響

      溶液中的離子強度對條件電位的影響稱為鹽效應。溶液中電解質的濃度變化引起離子強度的改變,進而改變氧化態和還原態的活度系數,最終對氧化還原電對的條件電位產生影響。

      在氧化還原反應中,電解質的濃度往往較高,溶液的離子強度較大,氧化態和還原態的價態大多也較高。故鹽效應比較顯著。但離子活度系數的精確值不易得到,因而離子強度的影響通常難以精確校正。同時,氧化還原體系中的各種副反應對條件電位的影響遠比離子強度的影響大,因此,在估算條件電位時,常忽略離子強度的影響,即近似地認為離子活度系數均為1。

      二、溶液酸度的影響

      溶液酸度對條件電位的影響(稱酸效應)包含兩個方面:

      1、如果電對的半反應中有H+或OH-參加,條件電位的計算式中有H+或OH-的濃度,溶液酸度的變化將直接

      影響相關電對的條件電位。

      2、如果電對的氧化態或還原態是弱酸或弱堿,其存在形式會受到溶液酸度的影響,溶液酸度的變化將間接引起條件電位的變化。

      三、其他副反應的影響

      除酸效應外,氧化還原滴定中常見的副反應有生成沉淀和生成配合物的反應。

      1、生成沉淀

      在氧化還原反應體系中,若有與電對的氧化態或還原態生成沉淀的沉淀劑存在,將會改變電對的條件電位。如果氧化態生成沉淀,條件電位將降低;如果還原態生成沉淀,條件電位將升高。

      2、生成配合物

      氧化還原電對中的金屬離子可與溶液中的某些配位劑發生配位反應,配合物的生成會影響電對的條件電位。如果氧化態的配合物比還原態的配合物穩定,條件電位降低;反之,條件電位升高。在氧化還原滴定中,常利用這一規律,通過加人可與干擾離子生成穩定配合物的配位劑來消除對測定的干擾。

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