物質在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數的差異會影響萃取效率。
分配定律是萃取方法理論的主要依據，物質對不同的溶劑有著不同的溶解度。同時，在兩種互不相溶的溶劑中，加入某種可溶性的物質時，它能分別溶解于兩種溶劑中，實驗證明，在一定溫度下，該化合物與此兩種溶劑不發生分解、電解、締合和溶劑化等作用時，此化合物在兩液層中之比是一個定值。不論所加物質的量是多少，都是如此。屬于物理變化。
用公式表示：CA/CB=K
CA.CB分別表示一種物質在兩種互不相溶地溶劑中的量濃度。K是一個常數，稱為“分配系數”。在萃取時，若在水溶液中加入一定量的電解質（如氯化鈉），利用“鹽析效應”以降低有機物和萃取溶劑在水溶液中的溶解度，常可提高萃取效果。