微庫侖滴定儀主要是應用微庫侖滴定技術原理，由庫侖放大器、滴定池和合適的電解系統組成的一種“零平衡”閉環負反饋系統。電解池中的參考電極和測量電極組成指示電極對。指示電極對供給庫侖放大器輸入信號（E指），這一信號電壓方向與外加偏壓（E偏）相反。在電解液中滴定離子處于較低的微克分子濃度狀況下，當兩個電壓相等時，則E零。也就是說庫侖放大器的輸入為零，那么放大器輸出亦為零，此時在電解電極對之間就沒有電流流過。儀器處于平衡狀態：
△E參+△E測=△E偏；△=0，I= 0。
微庫侖滴定儀工作技術原理：直線部分表示庫侖滴定儀處于平衡狀態。當時表示沒有被滴定物質進入滴定池，池內滴定離子的濃度處于“恒定”，其濃度由所加偏壓決定，即E= 0的狀態。當一種能消耗滴定離子在時間t1時進入滴定池，電解電流有一個明顯的增加，滴定曲線離子開水平位置，到t2又回到最初的水平位置，維持在最初設置的滴定離子濃度狀態。通過對曲線下面積的積分即可測量滴定消耗的電量（單位時間的庫侖數），其數值的大小與滴定物質的濃度成比例。