快速電熱板消解―ICPMS法測定土壤中金屬元素鉈

　　1 概述 現有標準對土壤的前處理方法種類繁多，且繁瑣復雜，對于 操作人員有較高要求，且消解過程中容易引入污染。消解容器的 反復使用也較難以控制低本底。 本方法旨在探索一種快速消解技 術，區別于普通的四酸法消解，具有耗時短、加酸量少、本底低 等特點。利用 ICPMS 內標法測定土壤中鉈，結果準確度高，精密 度好，結果令人滿意。

　　2 實驗部分 
　　2.1 儀器與設備 
　　珀金埃爾默 NexION 350X型電感耦合等離子體質譜儀（具耐氫氟酸進樣系統）；萊伯泰科 54孔電熱消解爐；梅特勒-托利多 萬分之一分析天平。 
　　2.2 試劑及耗材 
　　高純液氬：（99.999%）；硝酸：UP級純；鹽酸：UP級純；氫氟酸：UP及純；超純水；鉈元素單標：1000mg/L（國家環保部標準樣品研究所）；內標溶液：40μg/L的Rh溶液；離心管：50mL（crystalgen生產） 
　　2.3 儀器工作條件 
　　2.3.1 電熱消解爐工作條件 
　　54位電熱消解爐，50mLCG離心管為消解管。分2步程序升溫，具體條件見表1。 
　　2.3.2 ICPMS工作條件 
　　ICP射頻功率：1600W；霧化器流速：1L/min；掃描次數：20次；重復次數：3；模式：KED。ICPMS儀器的條件參數通過自動優化條件給出，用調諧液調諧后，通過儀器給出的標準要求，即可開始分析樣品。 
　　2.4 消解過程 
　　準確量取0.25g（過100目篩）土壤樣品于50mL聚乙烯離心管中，加入1mL硝酸溶液1mL鹽酸溶液及2mL氫氟酸于離心管中，加蓋，置于電熱消解爐上加熱消解，按預先設置的條件升溫。開蓋，稍冷，定容至50mL。消解時，保證樣品不受通風櫥周邊的環境污染。若消解液存在一些不溶物可靜置過夜或者離心以獲得澄清液。將得到的澄清液稀釋10倍作為試液，待上機測定。 
　　2.5 校準曲線的繪制 
　　配制濃度分別0.04μg/L、0.4μg/L、2μg/L、4μg/L、8μg/L的標準溶液，按儀器操作條件用內標法測定，繪制校準曲線。測得結果：線性方程為y=0.027x-0.001，相關系數r=0.9999。 
　　2.6 試液的測定 
　　將稀釋后試液上機測定，步驟同校準曲線測定方法。 
　　2.7 結果計算 
　　樣品中元素含量按式（1）進行計算。式中：w1：樣品中元素的含量，μg/L；0：實驗室空白溶液中元素的質量濃度，μg/L；：樣品中元素的質量濃度，μg/L；V：樣品定容體積；m：樣品重量；f：樣品稀釋倍數。 
　　3 結果與討論 
　　3.1 前處理過程的探討 
　　對比現行標準推薦消解體系，用酸量較大，遠遠超出提取金屬元素需求量，通過實踐發現硝酸-鹽酸-氫氟酸消解體系能較完整提取土壤中各元素，同時降低各酸用量，通過加蓋消解方式實現內部回流，充分利用少量酸達到完全消解土壤的目的。為了避免消解罐對樣品的污染，選用了一種具刻度的離心管，在125℃下不變形不析出，同時定量準確，免去了轉移過程中的損失和污染。 
　　3.2 方法檢出限 
　　取31次平行測定全程空白溶液，求得其俗計差0.002mg/kg，當置信度為99%時，檢出限為0.005mg/kg。 
　　3.3 方法精密度 
　　取同一土樣6份按上述方法消解得到的試液，上機測定，求得其相對標準偏差（RSD），即為方法精密度。詳見表3。 
　　3.4 方法準確度 
　　取23個GSS系列土壤標樣，按本方法消解測定，測定值與標準值非常相近，結果令人滿意。結果見表4。 
　　4 結論 
　　實驗表明，快速消解法對土壤樣品中提取鉈的效率較完全，方法檢出限遠低于規范要求，具有較高精密度和準確度的優點。適合大批量土壤樣品中鉈的分析測定。