總磷的測定——鉬酸銨分光光度法（GB11893—89）

總磷的測定——鉬酸銨分光光度法(GB 11893—89)

　　一、目的和要求1.1 掌握總磷的測定方法與原理。1.2 了解水體中過量的磷對水環境的影響。

　　二、原理在中性條件下用過硫酸鉀(或硝酸-高氯酸)使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。本標準規定了用過硫酸鉀(或硝酸—高氯酸)為氧化劑，將未經過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度法測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。本標準適用于地面水、污水和工業廢水。取25mL水樣，本標準的低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為0.6mg/L。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。

　　三、試劑

　　3.1 硫酸，密度為1.84g/mL。

　　3.2 硝酸，密度為1.4g/mL。

　　3.3 高氯酸，優級純，密度為1.68g/mL。3.4 硫酸(V/V)，1+1。

　　3.5 硫酸，約0.5mol/L，將27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。

　　3.6 氫氧化鈉溶液，1mol/L，將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。

　　3.7 氫氧化鈉溶液，6mol/L，將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。

　　3.8 過硫酸鉀溶液，50g/L，將5g過硫酸鉀(K2S2O8)溶于水，并稀釋至100mL。

　　3.9 抗壞血酸溶液，100g/L，將10g抗壞血酸溶于水中，并稀釋至100mL。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩定幾周，如不變色可長時間使用。

　　3.10 鉬酸鹽溶液：將13g鉬酸銨[(NH4)6MO7O24·4H2O]溶于100mL水中，將0.35g酒石酸銻鉀[KSbC4HO7·0.5H2O]溶于100mL水中。在不斷攪拌下分別把上述鉬酸銨溶液、酒石酸梯鉀溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，混合均勻。此溶液貯存于棕色瓶中，在冷處可保存三個月。

　　3.11 濁度—色度補償液，混合二體積硫酸(3.4)和一體積抗壞血酸(3.9)。使用當天配制。

　　3.12 磷標準貯備溶液，稱取0.2197g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用水溶解后轉移到1000mL容量瓶中，加入大約800mL水，加5mL硫酸(3.4)，然后用水稀釋至標線，混勻。1.00mL此標準溶液含50.0g?磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個月。

　　3.13 磷標準使用溶液，將10.00mL磷標準貯備溶液(3.12)轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線并混勻。1.00mL此標準溶液含2.0g?磷。使用當天配制。

　　3.14 酚酞溶液，10g/L，將0.5g酚酞溶于50mL95%的乙醇中。

　　四、儀器

　　4.1 醫用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋(1.1～1.4kg/cm2)。

　　4.2 50mL比色管。

　　4.3 分光光度計。

　　注：所有玻璃器皿均應用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。

　　五、采樣和樣品

　　5.1 采取500mL水樣后加入1mL硫酸(3.1)調節樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。

　　5.2 試樣的制備：取25mL樣品于比色管中。取時應仔細搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。

　　六、測定步驟

　　6.1 空白試樣按(6.2)的規定進行空白試驗，用蒸餾水代替試樣，并加入與測定時相同體積的試劑。

　　6.2 測定

　　6.2.1 消解

　　6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向試樣(5.2)中加4mL過硫酸鉀，將比色管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達1.1kg/cm2，相應溫度為120℃時、保持30min后停止加熱。待壓力表讀數降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標線。注：如用硫酸保存水樣。當用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調至中性。若用過硫酸鉀消解不完全，則用硝酸-高氯酸消解。

　　6.2.1.2 硝酸—高氯酸消解：取25mL試樣(5.1)于錐形瓶中，加數粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加熱濃縮至10mL,冷卻。再后加3mL高氯酸(3.3)，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或調節電熱板溫度，使消解液在瓶內壁保持回流狀態，直至剩下3～4mL，冷卻。加水10mL，加1滴酚酞指示劑(3.14)，滴加氫氧化鈉溶液(3.6或3.7)至剛好呈微紅色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微紅剛好退去，充分混勻，移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀釋至標線。

　　注：①用硝酸—高氯酸消解需要在通風櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經加熱易發生危險，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入高氯酸消解。

　　②絕不可把消解的試樣蒸干。

　　③如消解后有殘渣時，用濾紙過濾于具塞比色管中。

　　④水樣中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。

　　6.2.2 發色

　　分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液充分混勻。

　　注：①如試樣中含有濁度或色度時，需配制一個空白試樣(消解后用水稀釋至標線)然后向試料中加入3mL濁度——色度補償液(3.11)，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。

　　②砷大于2mg/L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg/L干擾測定，通氮氣去除。鉻大于50mg/L干擾測定，用亞硫酸鈉去除。

　　6.2.3 分光光度測量

　　室溫下放置15min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線上查得磷的含量。 注：如顯色時室溫低于13℃，可在20～30℃水浴上顯色15min即可。

　　6.2.4 工作曲線的繪制

　　取7支具塞比色管分別加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸鹽標準使用溶液。加水至25mL。然后按測定步驟(6.2)進行處理。以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，和對應的磷的含量繪制工作曲線。