恒電位法就是將研究電極依次恒定在不同的數值上,然后測量對應于各電位下的電流。極化曲線的測量應盡可能接近體系穩態。穩態體系指被研究體系的極化電流、電極電勢、電極表面狀態等基本上不隨時間而改變。在實際測量中,常用的控制電位測量方法有以下兩種:
靜態法:將電極電勢恒定在某一數值,測定相應的穩定電流值,如此逐點地測量一系列各個電極電勢下的穩定電流值,以獲得完整的極化曲線。對某些體系,達到穩態可能需要很長時間,為節省時間,提高測量重現性,往往人們自行規定每次電勢恒定的時間。
動態法:控制電極電勢以較慢的速度連續地改變(掃描),并測量對應電位下的瞬時電流值,以瞬時電流與對應的電極電勢作圖,獲得整個的極化曲線。一般來說,電極表面建立穩態的速度愈慢,則電位掃描速度也應愈慢。因此對不同的電極體系,掃描速度也不相同。為測得穩態極化曲線,人們通常依次減小掃描速度測定若干條極化曲線,當測化曲線不再明顯變化時,可確定此掃描速度下測得的極化曲線即為穩態極化曲線。同樣,為節省時間,對于那些只是為了比較不同因素對電極過程影響的極化曲線,則選取適當的掃描速度繪制準穩態極化曲線就可以了。
上述兩種方法都已經獲得了廣泛應用,尤其是動態法,由于可以自動測繪,掃描速度可控制一定,因而測量結果重現性好,特別適用于對比實驗。
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