拉曼光譜儀是一種光譜儀系列的簡稱,基于印度科學家C.V.拉曼(Raman)發現拉曼散射效應。拉曼光譜儀的原理是什么?又能測什么物質呢?
1. 拉曼光譜基本原理
當一束頻率為V0的單色光照射到樣品上后,分子(或原子)可以使入射光發生散射或者反射。大部分光只是改變方向發生散射,而光的頻率仍與激發光的頻率(即V0)相同,這種散射稱為瑞利散射(,大約占據99%左右;約占總散射光強度的 10E-6~10E-10的散射,不僅改變了光的傳播方向,而且散射光的頻率也改變了,不同于激發光的頻率,稱為拉曼散射。拉曼散射中頻率減少的,即V1V0的散射稱為反斯托克斯散射,斯托克斯散射通常要比反斯托克斯散射強得多,拉曼光譜儀通常測定的大多是斯托克斯散射,也統稱為拉曼散射。拉曼光譜可以作為分子結構定性分析。激光入射到樣品,產生散射光:散射光為彈性散射,頻率不發生改變為瑞麗(Rayleigh)散射;散射光為非彈性散射,頻率發生改變為拉曼(Raman)散射。如圖:Rayleigh散射(左): 彈性碰撞;無能量交換,僅改變方向;Raman散射(右): 非彈性碰撞;方向改變且有能量交換。其中,E0基態,E1振動激發態;E0+ hν0,E1+ hν0激發虛態;獲得能量后,躍遷到激發虛態。
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