1. 真實值
從理論上說,樣品中某一組分的含量必然有一個客觀存在的真實數值,稱之為“真實值”或“真值”。用“μ”表示。但實際上,對于客觀存在的真值,人們不可能精確的知道,只能隨著測量技術的不斷進步而逐漸接近真值。實際工作中,往往用“標準值”代替“真值”。
2. 標準值
采用多種可靠的分析方法、由具有豐富經驗的分析人員經過反復多次測定得出的結果平均值,是一個比較準確的結果。
實際工作中一般用標準值代替真值。例如原子量、物理化學常數:阿佛伽得羅常數為6.02×10 等。
與我們實驗相關的是將純物質中元素的理論含量作為真實值。
1. 準確度
準確度是測定值與真實值接近的程度。
為了獲得可靠的結果,在實際工作中人們總是在相同條件下,多測定幾次,然后求平均值,作為測定值。一般把這幾次在相同條件下的測定叫平行測定。如果這幾個數據相互比較接近,就說明分析的精密度高。
2. 精密度
精密度是幾次平行測定結果相互接近的程度。
3. 精密度和準確度的關系
(1)精密度是保證準確度的先決條件。
(2)高精密度不一定保證高準確度。
1. 誤差
(1) 定義:個別測定結果X 、X …X 與真實值μ之差稱為個別測定的誤差,簡稱誤差。
(2) 表示:各次測定結果誤差分別表示為X -μ、X -μ……X -μ。
(3)計算方法:
絕對誤差
相對誤差
對于絕對誤差——測定值大于真值,誤差為正值;測定值小于真值,誤差為負值。
對于相對誤差——反映誤差在測定結果中所占百分率,更具實際意義。
2. 偏差
偏差是衡量精密度的大小。
誤差的分類 → 系統誤差
1. 定義
由某種固定的原因造成的誤差,若能找出原因,設法加以測定,就可以消除,所以也叫可測誤差。
2. 特點
具有單向性、可測性、重復性。即:正負、大小都有一定的規律性,重復測定時會重復出現。
3. 產生原因
(1)方法誤差:分析方法本身所造成的誤差。方法誤差是由于某一分析方法本身不夠完善造成的。如分析過程中,干擾離子的影響沒有消除。
(2)操作誤差:由于操作人員的主觀原因造成的。如滴定分析時,每個人對滴定終點顏色變化的敏感程度不同,不同的人對終點的判斷不同。
(3)儀器和試劑誤差:儀器誤差來源于儀器本身不夠精確。例如天平兩臂不等長,砝碼長期使用后質量改變。試劑誤差來源于試劑不純。
注意:系統誤差是重復地以固定形式出現的,增加平行測定次數不能消除。
誤差的分類 → 隨機誤差
隨機誤差由某些難以控制、無法避免的偶然因素造成。也稱偶然誤差。
1. 特點
大小、正負都不固定,不能通過校正來減小或消除,可以通過增加測定次數予以減小。
2. 產生原因
操作中溫度變化、濕度變化、甚至灰塵等都會引起測定結果波動。
系統誤差和隨機誤差劃分不是絕對的,對滴定終點判斷的不同有個人的主觀原因,也有偶然性。隨機誤差比系統誤差更具偶然性。分析工作中的“過失”不同于這兩種誤差。它是由于分析人員操作時粗心大意或違反操作規程所產生的錯誤。
全屏顯示表格
隨機誤差的正態分布 |
1. 分布曲線 |
全屏顯示表格
隨機誤差的區間概率 |
1. 定義 |