氫化物發生的模式是指發生氫化物時的初始狀態,而不涉及反應的最終狀態,所以無論是“酸性模式”還是“堿 性模式”,其反應的最終產物都是相同的,包括反應廢液的酸度也是相同的。這兩種模式的最大區別在于“酸性模式”下,待測元素存在于酸性溶液中,與堿性的還原劑發生反應生成氫化物;而“堿性模式”下,待測元素溶解于堿性的還原劑中,與酸性溶液發生反應生成氫化物。
由于樣品前處理大多在酸性條件下完成,所以采用“酸性模式”發生氫化物更為方便和常見,但這種模式下,VIII族和IB族的元素會對氫化物發生反應造成較為明顯的干擾;而在“堿性模式”下,干擾元素往往會生成沉淀而與兩性的氫化物發生元素相分離, 所以此種方式可以顯著改善干擾狀況,特別是對于一些復雜基體的樣品,“堿性模式”更為有利。如湯志勇采用該方法測定了銅礦石中的 As、Sb、Bi,有效地消除了大量 Cu 基體的干擾;陳志 兵、艾軍分別利用該法測定了土壤和礦物中的 Se,解決了 Cu、Fe、Co、Ni 等元素的干擾;李剛、孫漢文分別利用該法測定了地質樣品和食用菌中的Ge,消除了過渡元素的干擾。
“堿性模式”發生氫化物消除干擾的本質是通過堿性條件下將干擾元素轉化為沉淀,使之與待測元素分離,其操作的關鍵在于必須在盡量完全沉淀干擾元素的同時,盡量減少沉淀對待測元素的夾帶。
所以需注意以下幾點:
①樣品應調節到弱堿性,堿性不足時干擾元素沉淀不完全,堿性過強時又會使 Co、Fe、Ag 等干擾元素部分溶解;
②在調節樣品酸堿性時,為生成不易夾帶待測元素的大晶粒沉淀,最好在加熱狀態下,逐滴加入稀堿液,并不斷攪拌,沉淀結束后,可稍稍放置陳化后再進行下一步操作;
③盡量避免生成極易夾帶待測元素的膠狀沉淀,如李剛在溶液中加入2%的三乙 醇胺以抑制膠狀的 Fe(OH)3 生成,從而避免對 Ge 的夾帶。