氯化氫測定方法介紹硝酸銀容量法

一、原理

氯化氫被氫氧化鈉溶液吸收后,在中性條件下,以鉻酸鉀為指示劑,用硝酸銀標準溶液滴定氯離子,生成氯化銀沉淀,微過量的銀離子與鉻酸鉀指示劑反應生成淺磚紅色鉻酸銀沉淀,指示滴定終點,反應式如下:

硫化物、氰化物、氯氣及其它鹵化物干擾測定,使結果偏高。

測定范圍:40mg/m³以上。

二、儀器

①多孔玻板吸收瓶:75ml。

②棕色酸式滴定管:10或25ml。

③白瓷皿:75ml。

④煙氣采樣器。

三、試劑

①吸收液:氧氧化鈉溶液C(NaOH)=0.10mol/L。

②絡酸鉀指示劑:稱取5.0g鉻酸鉀,溶解于少量水,逐滴加入硝酸銀溶液至產生少量淡磚紅色沉淀為止。放置過夜,過濾,棄去沉淀,濾液用水稀釋至100ml,貯存于棕色試劑瓶中。

③酚酞指示劑:稱取0.50g酚酞,溶解于(1+1)乙醇100ml。

④硝酸溶液C(HNO₃)=0.10mol/L。

⑤氯化鈉標準溶液:用減量法稱取0.55～0.60g氯化鈉(優級純,先在瓷坩鍋中,于400～500℃灼燒至不再發出爆裂聲,稍冷,移入稱量瓶,稱準至0.1mg),溶解于水,移入100ml容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。按下式計算其濃度:

式中:C(NaCl)——氯化鈉標準溶液的濃度,mol/L;

          W——氯化鈉的量,g;

          58.44——1mol氯化鈉的質量,g。

⑥硝酸銀貯備溶液C(AgNO₃)=0.10mol/L;稱取17.0g硝酸銀,溶解于水,稀釋至1000ml,貯于棕色細口瓶中。

標定:吸取氯化鈉標準溶液10.00ml,置于白瓷皿中,加25ml水。加鉻酸鉀指示劑1.0ml,在玻棒不斷攪拌下,用硝酸銀貯備溶液滴定,至產生不消失的淡磚紅色為止。記錄硝酸銀溶液體積(V)。

另取35ml水,同法進行空白滴定,記錄體積(V₀)。按下式計算濃度:

式中:C(AgNO₃)——硝酸銀貯備溶液濃度,mol/L;

          C(NaCI)——氯化鈉標準溶液濃度,mol/L;

          V、V₀——分別為滴定氯化鈉溶液、空白溶液所消耗硝酸銀貯備溶液的體積,ml。

⑦硝酸銀標準溶液C(AgNO₃)=0.01mol/L;吸取標定后的硝酸銀貯備溶液10.00ml,置于100ml容量瓶中,用水稀釋至標線,混勻,貯于棕色細口瓶中。

四、采樣

按煙氣采樣方法的采樣系統與裝置,連接一支內裝30～50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶,以0.5L/min流量,采樣5～30min。

五、步驟

①采樣后,將樣品溶液轉入白瓷皿中,加酚酞指示劑1滴,滴加0.10moL/L硝酸溶液至紅色剛剛消失。加鉻酸鉀指示劑1.0ml,在不斷攪拌下,用0.01mol/L硝酸銀標準溶液滴定,至產生不消失的淺磚紅色為止。

②另取同體積吸收液,同法進行空白滴定。

六、計算

式中:V、V₀——分別為滴定樣品溶液、空白溶液消耗的硝酸銀標準溶液體積,ml;

          C(AgNO₃)——硝酸銀標準溶液的濃度,mol/L;

          36.46——相當于1L 1mol/L硝酸銀標準溶液(AgNO₃)的氯化氫(HCl)的質量,g;

          V——標準狀態下干氣的采樣體積,L。

七、說明

①廢氣中含有氯化氫氣體、鹽酸霧及含氯化物的顆粒物時,木方法測定的是總氯離子含量,不能分別測定三者的濃度。

②氯化氫濃度高時,可串聯兩支吸收瓶采樣,將樣品溶液合并,定容后吸取適量溶液滴定。

③滴定時溶液應為中性或微堿性(pH6.5～10.5)。在酸性溶液中,離子按下式反應而使濃度大大降低,影響終點時Ag₂CrO₄沉淀的生成。

在堿性溶液中Ag⁺將形成Ag₂O沉淀。

④廢氣中有氯氣(Cl₂)共存時,它與氫氧化鈉反應生成等量的氯離子和次氯酸根離子,用碘量法測定次氯酸根,從總氯化物中減去其量,即得氯化氫含量。