前言

　　本標準規定了地表水及污水中氨氮的氣相分子吸收測定方法。

　　本標準為首次制訂。

　　本標準由國家環境保護總局科技標準司提出。

　　本標準起草單位：上海寶鋼工業檢測公司寶鋼環境監測站、蘇州市環境監測中心站、上海市寶山區

　　環境監測站、江蘇省張家港市環境監測站、遼寧省莊河市環境監測站、杭州市環境監測中心暨淳安縣環

　　境監測站。

　　本標準國家環保總局2005年11月9日批準。

　　本標準自2006年1月1日起實施。

　　本標準由國家環境保護總局解釋。

　　水質氨氮的測定氣相分子吸收光譜法

　　1范圍

　　本標準適用于地表水、地下水、海水、飲用水、生活污水及工業污水中氨氮的測定。

　　方法的最低檢出限為0.020mg/L，測定下限0.080mg/L，測定上限100mg/L。

　　2引用標準

　　下列文件中的條文通過本標準的引用而成為本標準的條文，與本標準同效。

　　GB 7479─87水質氨氮的測定納氏試劑光度法

　　當上述標準被修訂時，應使用其最新版本。

　　3術語與定義

　　下列定義適用于本標準。

　　3.1氣相分子吸收光譜法

　　在規定的分析條件下，將待測成分轉變成氣體分子載入測量系統，測定其對特征光譜吸收的方法。

　　4原理

　　水樣在2%～3%酸性介質中，加入無水乙醇煮沸除去亞硝鹽等干擾，用次溴酸鹽氧化劑將氨及銨鹽

　　(0～50μg)氧化成等量亞硝酸鹽，以亞硝酸鹽氮的形式采用氣相分子吸收光譜法測定氨氮的含量。

　　5試劑

　　本標準使用試劑除另有說明，均為符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為無氨水或電導率≤

　　0.5μS/cm的去離子水。

　　5.1無氨去離子水的制備：將一般去離子水用硫酸調至pH<2后進行蒸餾，棄去最初100ml餾出液，收

　　集后面的餾出液，密封保存在聚乙烯容器中。

　　5.2鹽酸：C(HCl)=6mol/L。

　　5.3鹽酸：C(HCl)=4.5mol/L。

　　5.4無水乙醇。

　　5.5氫氧化鈉溶液40%：稱取200g氫氧化鈉(NaOH)置于1000ml燒杯中，加入約700ml水溶解，蓋上表面皿，加熱煮沸，蒸發至體積500ml，冷卻至室溫，于聚乙烯瓶中密閉保存。

　　5.6溴酸鹽混合液：稱取1.25g溴酸鉀(KBrO3)及10g溴化鉀(KBr)，溶解于500mL水中，搖勻，貯存于玻璃瓶中。此溶液為貯備液，常年穩定。

　　5.7次溴酸鹽氧化劑：吸取2.0ml溴酸鹽混合液(5.6)于棕色磨口試劑瓶中，加入100ml水及6.0ml鹽酸(5.2)，立即密塞，充分搖勻，于暗處放置5min，加入100ml氫氧化鈉(5.5)，充分搖勻，待小氣泡逸盡再使用。該試劑臨用時配制，配制時,所用試劑、水和室內溫度應不低于18℃。

　　5.8無水高氯酸鎂(Mg(ClO4)2)：8～10目顆粒。

　　5.9亞硝酸鹽氮標準貯備液(0.500mg/ml)：稱取在105℃～110℃干燥4h的光譜純亞硝酸鈉(NaNO2)2.463g溶解于水，移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。

　　5.10亞硝酸鹽氮標準使用液(20.00μg/ml)：吸取亞硝酸鹽氮標準貯備液(5.9)，用水逐級稀釋而成。

　　6儀器、裝置及工作條件

　　6.1儀器及裝置

　　6.1.1氣相分子吸收光譜儀。

　　6.1.2鋅(Zn)空心陰極燈。

　　6.1.3鋼鐵量瓶：50ml，具塞。

　　6.1.4微量可調移液器：50～250μl。

　　6.1.5可調定量加液器：300ml無色玻璃瓶，加液量0～5ml。

　　6.1.6氣液分離裝置(見示意圖)：清洗瓶1及樣品反應瓶2為容積50ml標準磨口玻璃瓶;干燥管3裝入無水高氯酸鎂(5.8)。用PVC軟管將各部分連接于儀器(6.1.1)。

　　6.2參考工作條件

　　空心陰極燈電流：3～5mA;載氣(空氣)流量：0.5L/min;工作波長：213.9nm;光能量保持在100%～117%范圍內;測量方式：峰高或峰面積。

　　7水樣的采集與保存

　　水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并應充滿樣品瓶。采集好的水樣應立即測定，否則應加硫酸至pH<2(酸化時，防止吸收空氣中的氨而沾污)，在2℃～5℃保存，24h內測定。

　　8干擾及消除

　　水樣加入1ml鹽酸(5.2)及0.2ml無水乙醇(5.4)，稀至15～20ml，加熱煮沸2～3min，以消除NO2-、SO32-、硫化物等干擾成分;個別水樣含I-、S2O32-、SCN-或存在可被次溴酸鹽氧化成亞硝酸鹽的機胺時，應按GB 7479—87附錄4蒸餾分離后進行測定。

　　9步驟

　　9.1水樣的預處理

　　取適量水樣(含氨氮5～50μg)于50ml鋼鐵量瓶(6.1.3)中，加入1ml鹽酸(5.2)及0.2ml無水乙醇(5.4)，充分搖動后加水至15～20ml，加熱煮沸2～3min冷卻，洗滌瓶口及瓶壁至體積約30ml，加入15ml次溴酸鹽氧化劑(5.7)，加水稀釋至標線，密塞搖勻，在18℃以上室溫氧化20min待測。同時制備空白試樣。

　　9.2測量系統的凈化

　　每次測定之前，將反應瓶蓋插入裝有約5ml水的清洗瓶中，通入載氣，凈化測量系統，調整儀器零點。測定后，水洗反應瓶蓋和砂芯。

　　9.3校準曲線的繪制

　　使用亞硝酸鹽氮標準使用液(5.10)直接繪制氨氮的標準曲線。

　　用微量移液器(6.1.4)逐個移取0、50、100、150、200、250μl標準使用液(5.10)置于樣品

　　反應瓶中，加水至2ml，用定量加液器(6.1.5)、加入3ml鹽酸(5.3)，再加入0.5ml無水乙醇(5.4)，

　　將反應瓶蓋與樣品反應瓶密閉，通入載氣，依次測定各標準溶液吸光度，以吸光度與相對應的氨氮的量(μg)繪制校準曲線。

　　9.4水樣的測定

　　取2.00ml待測試樣于樣品反應瓶中，以下操作同9.3校準曲線的繪制。

　　測定試樣前，測定空白試樣，進行空白校正。

　　10精密度和準確度

　　10.1精密度

　　六個實驗室對氨氮含量1.08mg/L±0.06 mg/L的統一標樣進行測定，重復性相對標準偏差為1.9%，再現性相對標準偏差為2.5%;對含0.67～2.31mg/L的地表水、海水、工業循環水及工業污水的實際樣品進行測定(n=6)，相對標準偏差為1.4%～2.7%。

　　10.2準確度

　　六個實驗室測定1.08mg/L±0.06mg/L的統一標樣，測得平均值為1.06mg/L，相對誤差為1.8%;對氨氮含量0.14～3.83μg的地表水、海水、工業循環水及工業污水的實際樣品進行加標回收試驗，加標量為0.10～2.00μg，加標回收率在93.0%～105%之間。