在電化學的實際應用中，半電池（及電對）的標準電極電勢可以通過實驗測得。使待測半電池中各物種均處于標準狀態下將其與標準氫電極連接組成原電池，以電壓表測定該電池的電動勢并確定其正極和負極，進而可推算出待測半電池的標準電極電勢。根據原電池的兩個半反應方程式，計算出原電池電勢的大小。
舉例說明：
金屬鋅置換稀硫酸中的氫，發生氧化還原反應：Zn +2H+ = Zn2+ +H2
對應的兩個“半反應”分別是：
負極，氧化反應 Zn - 2e- = Zn2+
正極，還原反應 2H+ +2e- =H2
分別將兩個兩個半電池與標準氫電極連接組成原電池，測定出半電池的電極電勢，從而得到鋅-稀硫酸原電池的電動勢。