測定自由空間的死體積有哪些方法？

在測定吸附等溫線之前或之后，應該測定死體積。根據   ISO15901 標準，測定死體積有兩種方

法：

1）測量法：在測定溫度下，采用氦氣進行體積校準。這是經典的死體積測定方法，精度zui高。

其應用前提是基于以下兩個假設：

i.氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收；

ii.氦氣不能滲入吸附物質（如氮氣）不能進入的區域。

2） 校準曲線法：將死體積的測定從吸附測定中分離開來，事先用吸附氣體測空管進行空白實驗，然后保存待用（NOVA  方式）。例如，在環境溫度下先將空樣品管的體積用氮氣測定，隨后，再在與吸附測定相同的實驗條件下（溫度和相對壓力范圍相同）用該空管進行一次空白實驗。得到的校準曲線實質上代表了多點自由空間的檢測。通過輸入樣品密度（即骨架密度）對樣品體積進行必要的校正，或在環境溫度下，吸附分析開始前，用氮氣測定比重（如果氮氣在室溫的吸附效應可以忽略不計）。這種方法不僅適用于比表面積分析和介孔等溫吸附線的測定，還可以節約氦氣，并將管路材質對吸附氣的吸附校正包括在內。針對特定樣品管的空白曲線可以多次使用，因此省略了每個樣品都需要用氦氣測死體積的步驟，縮短了分析時間，是一種快速測定比表面或吸附曲線的方法。IUPAC 在 2015 年的報告中還特別指出，校準曲線法對包含極其狹窄的微孔的沸石和活性炭的吸附劑是有利的，也就是說，NOVA  方式測定死體積也適用于沸石分子篩和活性炭的微孔分析，對MOF 材料的適用性也得到了實驗支持。