液質聯用的離子源，最早來源于ESI的誕生。
最早是由analytica公司做的，大約在80年代。后來各公司不斷改進，形成了各個公司ZL的離子源。其中，有獨立ZL技術的有：Finnigan、Waters、AB、安捷倫。Bruker和安捷倫是合作關系，它讓安捷倫用自己的離子阱，它就用了安捷倫的離子源，是一個交換協議。
據大量研究表明，雖然質譜的很多方面都會影響靈敏度，但離子源對質譜的影響是非常大的。離子源的設計需要考慮幾大因素：一個是離子化效率、一個是抗污染、一個是傳輸效率。所以，離子源的設計應該不只考慮噴針，還要考慮傳輸路徑，要讓離子化的東西，盡可能傳到后面的質量分析器去。
（1）一個典型的三層套管式離子源，中間是液體，外層（鞘層）是輔助液體，最外層是輔助氣體（2）當時認為：噴針沖著采樣錐孔（吸極，skimmer），沒有角度，即直噴，就會讓盡可能多的離子進去（3）有一個離子傳輸毛細管，氣化的離子在其中運行，進一步完成充分的離子化，再進入后面的質量分析器（1）直噴時，抗污染性能較差，其實，液體流過，真正離子化的部分很少，必須迅速除去積累的液體，而且要抗污染。（2）這時的離子傳輸毛細管太細了，又不能加熱，氣化的離子有可能再次冷凝，從而堵塞毛細管。后來，各公司都借鑒并改進了這一設計，其中，以Finnigan、Agilent等保留更多。Finnigan改變了噴針，開始用直噴，后來用垂直噴，再后來（就是現在）用60度噴針，據公司說：符合氣流動力學，使離子可以盡可能進入，但沒進入的又可以快速排走（離子源下面連了一個大管子，接上機械泵，就迅速把臟東西抽走了），但注意：這種設計用在Finnigan的離子阱和串聯四極桿上，他們本身有一個MSQ型單級四極桿，仍然采用垂直噴。那個傳輸毛細管，Finnigan把它改成了大口徑、金屬可加熱的。所以，冷凝問題減少很多。當然，如果你總是把很臟的樣品、甚至沉淀的樣品往里打，估計是個什么也堵了。在離子傳輸上，最新型號的用的是方形四極桿。方形四極桿據質譜屆的很多專業人士說，是非常好的東西。因為我們知道，真正的四極桿場（常被用作質量分析器）是離子選擇性高，通過率不一定高；圓形的六極桿/八極桿優點是：混沌軌道（chaotic trajectory）,沒有傳輸節點（傳輸節點指的是：周期性出現的離子傳不過去）；缺點是：Less collisional damping（即離子容易散開，不容易聚中）。而方形四極桿是混合了四極桿和八極桿的一個混合場，所以，綜合了很多場的優點，既保持了六極桿/八極桿的優點，又實現了離子的聚中傳輸（Good collisional damping），即離子的聚中性更好，不散開。安捷倫的設計比較簡單，（1）垂直噴針（2）毛細管是石英鍍白金（鉑）的、大口徑的、外層套著噴針位置不方便調節（比如Finnigan、Waters、AB離子源都有一個三維微型調距工作臺，和玻璃視窗，可以根據樣品情況調節噴針位置）。因為樣品畢竟千差萬別，也就是安捷倫的離子源對真實樣品的適應性差一些。不過，其實也是可以調的。就是把離子源噴針組件取下，安捷倫給了一個放大鏡，用專用扳手調節以下噴針的長度。 因為毛細管是用氮氣加熱的（即Dry gas），所以，耗氣量很大，對國外用戶（很有錢的單位）可能不是個什么大問題，但對國內用戶來說，耗氣量真的太大了。AB的離子源不可不提，偶認為，AB的離子源設計得很直觀，很管用（雖然有一些副作用），對靈敏度做出了最大的貢獻！讓我們看看發生了什么就知道了：（1）Waters曾經因為離子傳輸部分，對AB造成了侵權，并敗訴。（2）Finnigan的60度噴針，其實也是借鑒了現在AB的API 4000和3200系列的離子源，更尤甚是，所謂H－ESI加熱的離子源，簡直學得更像了。（1） 噴針雖然本身是垂直的，但是，兩側加了兩道60度夾角的、熱的氮氣流，符合氣流動力學，同時，很快地加速氣化。（2） Skimmer吸極的孔開得超大，這樣就有更多的離子可以進去了嘛！ 優點是：源靈敏度很高，大規模做樣穩定性很好，高流速時離子源腔體也很快干燥，完全不積液。缺點是：泵的負荷太大了，有一些副作用，就是噪音、對環境的要求，和用用就壞了為什么說Finnigan的H-ESI實在太像Turbo V，是因為不僅繼承了60度，也用加熱氮氣流輔助氣化。Waters的離子源設計，偶覺得沒有特別的可說的。（1） Zspray，就是噴針沒有直對著采樣錐孔，而是平行上移一段距離，根據電場的吸引，噴出的液體拐了一個“Z”型的彎，才到達錐孔。所以，理論上，抗污染性會比較高。（2）整個離子源腔體的框架是加熱的！所以，就像氣流加熱一樣，可以迅速幫助液體氣化變成離子。（3）侵權后，痛定思痛，出了T-Wave離子傳輸透鏡。這個T-Wave是一系列平行板，T-Wave離子導引技術采用一系列的鍍金透鏡板，以階梯電壓的方式操作在射頻方式下。但缺點是，T-Wave直接焊接在印刷電路板上，這使它非常難清洗，在離子傳輸系統中應用T-Wave，T-Wave非常接近于離子源，容易污染，本身要求常清洗，但清洗時非常容易損害電路板。小心為妙！（4）真空技術跟Finnigan、安捷倫的差不多，都是從離子源～離子傳輸區～分析區，抽速依次增大。質譜屆也就AB是離子源區真空最大。值得一提的是，Waters的設計是英國曼徹斯特的設計，曼徹斯特有一個質譜產業基地。Finnigan收購了當年VG在曼徹斯特的工廠，這個工廠剛好生產氣質聯用儀（后來演變成Finnigan的DSQ四極桿氣質聯用儀），和液質聯用儀（后來演變成Finnigan的MSQ單級四極桿液質聯用儀）。比如AB的簾氣（Crutain gas）、安捷倫的反吹氣、Finnigan的美國工廠的吹掃氣（Sweep gas）、Waters偶不記得有什么氣體了，就Zspray本身吧、Finnigan的英國工廠的MSQ的Mspray和一個Cone Wash（錐清洗液體）。所以，原則上說，沒有誰比誰在抗污染方面更好的說法。說儀器可以直接進緩沖鹽的說法，都是銷售們的夸大其詞因為可以抗污染，所以，每個公司的介紹中，都會專門有一張是進很“臟”的含緩沖鹽的圖，但可笑的是：一般只表明信號不衰減，沒有誰會給我們看這時的質譜圖！因為：質譜真的真的非常不喜歡鹽，鹽會跟真正的樣品形成鹽簇離子，讓你在質譜圖上看到一系列沒有任何意義的等間距的峰，這時，做樣還有什么意義呢？所以，大家不要聽信公司銷售的說法（哈哈，他們也沒做過實驗，都是把公司給他們的片子夸大其詞了）。鹽是一定要除的，而最好的方法——就是過反相填料，比如：反相柱，或含反相填料的一些前處理裝置。單級四極桿液質叫作LCMS-2010EV (Evolution) ，離子源的設計是：（2）在噴針處加了一道dry gas，這點像API 4000和Thermo的H-ESI，幫助離子化，增加離子化效率。（3）有混合源（既能作ESI又能做APCI），但偶認為它的APCI可能不怎么好，因為它沒有給APCI的靈敏度測定指標，ESI的廠方指標好像也并不高，是用10 pg測定的利血平，信噪比>500(RMS)（4）離子傳輸部分叫作Q-array 設計即：三組四極桿（不同尺寸）后面再連一個八極桿（偶想這種設計類似于Thermo的方形四極桿，就是綜合利用混合場的優點） 的液質離子源 （1）大概是74度角的噴針（既不是90度，也不是0度，也不是60度），噴針可以x、y多方向微調節（這一點有點像大廠家，比如AB、Thermo、Waters），可以根據樣品情況優化噴針位置
