在配位滴定中,采用不同的滴定方式,不僅可以擴大配位滴定的應用范圍,而且可以提高配位滴定的選擇性。常用的滴定方式有以下幾種。
(1)直接滴定法 直接滴定法是配位滴定中的基本方法。這種方法是將試樣處理成溶液后,調節至所需要的酸度加入必要的其他試劑和指示劑,直接用EDTA滴定。直接滴定法具有簡便、快速,引入誤差較小等優點。因此,在可能的條件下盡量采用直接滴定法。
應用實例:葡萄糖酸鋅含量測定。
取本品約0.7g,精密稱定,加水100mL,微溫使溶解,加氨氯化銨緩沖液(pH10.0)5mL與鉻黑T指示劑少許,用乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色變為純藍色。每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于22.78mg的C12H22O14Zn。
(2)返滴定法 當被測金屬離子與EDTA的配位反應速度緩慢,或找不到符合要求的指示劑時,可采用返滴定法。
應用實例:硫糖鋁分散片中鋁的含量測定。
取本品20片,精密稱定,研細,精密稱取適量(約相當于硫糖鋁1g),置200mL量瓶中,加稀鹽酸10mL,振搖使硫糖鋁溶解后,用水稀釋至刻度,搖勻,濾過;精密量取續濾液20mL,加氨試液中和至恰析出沉淀,再滴加稀鹽酸至沉淀恰溶解為止,加醋酸-醋酸銨緩沖液(pH6.0)20mL,再精密加乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)25mL,煮沸3～5min,放冷至室溫,加二甲酚橙指示液1mL,用鋅滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液自黃色轉變為紅色,并將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于1.349mg的Al。
(3)置換滴定法 若被測金屬離子與EDTA生成的配合物不夠穩定,或沒有合適的指示劑時,可采用置換滴定法。此法是在試液中加入一種金屬的EDTA配合物,利用該配合物與被測離子之間發生的置換反應,置換出符合化學計量關系的這種金屬離子,然后用EDTA標準溶液進行滴定。還可以用另一種配位劑置換待測金屬離子與EDTA配合物中的EDTA,釋放出來的EDTA再用其他金屬離子標準溶液進行滴定。
(4)間接滴定法 若被測金屬離子與EDTA的配合物不穩定,或者測定不能與EDTA配位的非金屬離子,可以利用某種化學反應,用EDTA標準溶液滴定該化學反應的生成物或剩余的試劑,以間接求出被測物質的含量。