電位滴定法(potentiometric titration)是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法,和直接電位法相比,電位滴定法不需要準確的測量電極電位值,因此,溫度、液體接界電位的影響并不重要,其準確度優于直接電位法,普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點,如果待測溶液有顏色或渾濁時,終點的指示就比較困難,或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后,滴液中的待測離子濃度往往連續變化n個數量級,引起電位的突躍,被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
定義
使用不同的指示電極,電位滴定法可以進行酸堿滴定,氧化還原滴定,配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極,在氧化還原滴定中,可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中,若用EDTA作滴定劑,可以用汞電極作指示電極,在沉淀滴定中,若用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發生變化,電極電位發生突躍時,說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
如果使用自動電位滴定儀,在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線,自動找出滴定終點,自動給出體積,滴定快捷方便。
進行電位滴定時,被測溶液中插入一個參比電極,一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,由于發生化學反應,被測離子濃度不斷變化,指示電極的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化,可確定滴定終點。
電位滴定的應用及電極選擇
使用不同的指示電極,電位滴定法可以進行酸堿滴定,氧化還原滴定,絡合滴定和沉淀滴定 。
電極的選擇標準如下表所示:
測定方法 | 參比電極 | 指示電極 |
酸堿滴定 | 甘汞電極 | 玻璃電極,銻電極 |
沉淀滴定 | 甘汞電極,玻璃電極 | 銀電極,硫化銀薄膜電極等離子選擇性電極 |
氧化還原滴定 | 甘汞電極,鎢電極,玻璃電極 | 鉑電極 |
絡合滴定 | 甘汞電極 | 鉑電極,汞電極,鈣離子等離子選擇性電極。 |
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