由于通常采用高頻調場以提高儀器靈敏度,記錄儀上記出的不是微波吸收曲線(由吸收系數X''對磁場強度H作圖)本身,而是它對H的一次微分曲線。后者的兩個極值對應于吸收曲線上斜率最大的兩點,而它與基線的交點對應于吸收曲線的頂點。
g值從共振條件hv=gβH看來,h、β為常數,在微波頻率固定后,v亦為常數,余下的g與H二者成反比關系,因此g足以表明共振磁場的位置。g值在本質上反映出一種物質分子內局部磁場的特征,這種局部磁場主要來自軌道磁矩。自旋運動與軌道運動的偶合作用越強,則g值對ge(自由電子的g值)的增值越大,因此g值能提供分子結構的信息。對于只含C、H、N和O的自由基,g值非常接近ge,其增值只有千分之幾。
當單電子定域在硫原子時,g值為2.02-2.06。多數過渡金屬離子及其化合物的g值就遠離ge,原因就是它們原子中軌道磁矩的貢獻很大。例如在一種Fe3+絡合物中,g值高達9.7。
線寬通常用一次微分曲線上兩極值之間的距離表示(以高斯為單位),稱“峰對峰寬度”,記作ΔHpp。線寬可作為對電子自旋與其環境所起磁的相互作用的一種檢測,理論上的線寬應為無限小,但實際上由于多種原因它被大大的增寬了。
超精細結構來源于磁性原子核與電子的自旋磁矩交互作用。具體來說,當核子為非磁性核時,將會觀測到一個單一的共振吸收譜線,當核子為磁性核時,將會觀測到多個線寬較窄的吸收譜線,它們被稱為波譜的超精細結構。這種交互作用的能量來自于兩部分:
為電子軌道量子數,
為電子自旋量子數,
為核子自旋量子數。
該能量最終可以表達為 :
此處,,
J為電子的總角動量,F為整個原子(所有電子與核子)的總角動量(以約化普朗克常數?做單位)。
為精細結構間距,A為超精細結構間距,亦稱為超精細耦合常數。
設n為磁性核的個數,I為它的核自旋量子數,原來的單峰波譜便分裂成(2nI+1)條譜線,相對強度服從于一定規律。在化學和生物學中最常見的磁性核為1H及14N,它們的I各為1/2及1。如有n個1H原子存在,即得(n+1)條譜線,相對強度服從于(1+x)n中的二項式分配系數。如有n個14N原子存在,即得(2n+1)條譜線,相對強度服從于(1+x+X2)n中的3項式分配系數。超精細結構對于自由基的鑒定具有重要價值。
吸收曲線下所包的面積可從一次微分曲線進行兩次積分算出,與含已知數的單電子的標準樣品作比較,可測出試樣中單電子的含量,即自旋濃度。