番茄中啶蟲脒的殘留分析

圖1.  啶蟲脒的結構。

啶蟲脒（Acetamiprid）屬硝基亞甲基雜環類化合物，是一種新型低毒殺蟲劑，具有廣譜、內吸、速效、低毒、活性高、用量少、持效期長等特性, 也有殺卵的活性。目前對啶蟲脒農藥的使用越來越普遍，歐盟(EC) No 396/2005限定番茄中啶蟲脒的最大殘留限量（MRL）為0.1mg/kg。啶蟲脒的分析方法大多采用氣相色譜配ECD檢測器，但由于樣品基質復雜，在分析實際樣品時干擾大。本方法采用Quantum GC三重四極桿串聯質譜的二級質譜方法，有效消除了基質的干擾影響，獲得了較好的分析結果。

圖2.  加壓模式改善啶蟲脒拖尾現象。

實驗部分

儀器與試劑

Quantum GC氣相色譜三重四極串聯質譜儀，配置有EI源（+/-CI源）；Trace GC Ultra 2000氣相色譜系統，配分流/不分流進樣口；Triplus自動進樣器；色譜柱為TR Pesticide-MS柱（農殘分析柱）：0.25mm x 30m, 0.25um；啶蟲脒標準溶液由新疆出入境檢驗檢疫局技術中心提供，其他試劑均為為化學純。

樣品制備

番茄制品經乙腈提取，過石墨碳凈化后，溶劑揮干，用正己烷溶解定容，進質譜分析。

圖3.  5ppb的的SRM色譜圖和質譜圖。

儀器條件

色譜條件：分流/不分流進樣口（加壓模式），250℃；不分流進樣，1min；載氣為高純氦氣，1.0ml/min，恒流；程序升溫，起始80℃維持1min，然后以50℃/min升溫至230℃，維持0.5min，再以5℃/min升溫至280℃，保持1min，最后升溫到300℃，保持3min；傳輸線溫度：260℃。質譜條件：Close EI源，正離子模式；離子源溫度為230℃；發射電流為25uA；碰撞氣壓力為1.2mTorr；SRM掃描模式，質譜條件見表1（*標注的是定量離子）。

實驗結果和討論

方法優化

由于啶蟲脒極性較強，在進樣口易被吸附而造成嚴重拖尾，給定量分析造成困難，進樣模式選擇加壓不分流，可以明顯改善啶蟲脒的拖尾現象，見圖2。

方法靈敏度

Quantum GC串聯質譜通過采用二級質譜方法可以有效消除基質干擾，提高靈敏度，圖3顯示的是啶蟲脒5ppb的SRM色譜圖和信噪比（Peak to peak）。

圖4.  啶蟲脒10ppb到1000ppb的工作曲線。

方法的線性和重現性

圖4是啶蟲脒的工作曲線，在10ppb到1000ppb之間顯示了良好的線性關系（R2為0.999）。10ppb 、20ppb和100ppb分別重復進樣6次，得到10ppb的RSD值為6.87%，20ppb的RSD值為3.49%，100ppb的RSD值為3.06%。

方法的回收率

20ppb和50ppb的啶蟲脒添加到番茄樣品中，按照前面的提取凈化步驟進行分析，重復三次，計算的到平均回收率分別為為85.7％（20ppb）和94.9%（50ppb）。

結論

QuantumGC串聯質譜通過采用二級質譜方法可以有效消除基質干擾，提高靈敏度和定量結果的準確性，檢測限可達5ppb，遠遠小于歐盟0.1mg/Kg的要求。