(1)為了避免上述轉化反應的進行,可以采取下列措施:
a 將生成的AgCl沉淀濾出,再用NH4SCN滴定液滴定濾液,但這一方法需要過濾、洗滌等操作,手續較繁。
b 在用NH4SCN滴定液回滴之前,向待測Cl-溶液中加入1~3ml硝基苯,并強烈振搖,使硝基苯包在AgCl的表面上,減少AgCl與SCN-的接觸,防止轉化。此法操作簡便易行。
c 利用高濃度的Fe3+作 指示劑(在滴定終點時使濃度達到0.2mol/L),實驗結果證明終點誤差可減少到0.1%。
(2)此外,用本法時,應注意下列事項:
a 為防止Fe3+的水解,應在酸性(HNO3)溶液中進行滴定,在酸性溶液中,Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等離子的存在也不干擾。與 鉻酸鉀 指示劑法相比,這是本法的最大優點。
b 為避免由于沉淀吸附Ag+過早到達終點,在用硝基苯包裹AgCl沉淀時,臨近終點應輕輕旋搖,以免沉淀轉化,直到溶液出現穩定的淡棕紅色為止。
c 本法測定I-和Br-時,由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度,不存在沉淀轉化問題,不需加入有機溶劑或濾去沉淀,滴定終點明顯確切。
d 滴定不宜在較高溫度下進行,否則紅色 絡合物褪色。