As 是 HG-NDAFS 檢測中使用最廣的元素,其氫化物發生隨反應條件變化較小,雖然提高酸度可以略微增加 As 的測量靈敏度,但這種影響一般不大;HG-NDAFS 測 As 的干擾主要來自于貴金屬,這些干擾可以被硫脲較好地掩蔽掉。
HG-NDAFS 測 As 最大的問題來自于實際樣品中 As 的多種形 態,這些形態的 HG 能力相差很大,其中 As(III)的 HG 能力最強,一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)次之,As(V)、三甲基砷氧化物(TMAO)、阿散酸(對氨基苯碑酸,p-ASA)、碑糖(AsS) 有較弱的 HG 能力,而洛克沙砷(3-硝基-4-羥基苯砷酸,Roxar-sone) ,砷甜菜堿(AsB)、砷膽堿(AsC)等則完全沒有 HG 能力。 這就要求在進行總 As 含量測量時,必須要把這些形態完全轉化為靈敏度最高的As(III),這需要經過消解和預還原兩個步驟。樣品消解時需注意的是 AsB,其大量存在于海生動物體內,化學性質非常穩定,必須在高溫強氧化劑的作用下才能無機化,所以采用 HG-NDAFS 測量海產品中總 As 時干灰化法,或在 H2SO4 存在下以 HNO3+HCIO4 消解才能獲得較好的回收。預還原時可以采用的預還原劑有 KI+硫脲、硫脲+抗壞血酸或 L-半胱氨酸幾種,其中 KI +硫脲需在高酸度條件下使用,預還原速度較快,此體系中 KI 主要起預還原作用,硫脲則用于消除 KI 作用后生成的干擾物硫脲+抗壞血酸與 KI +硫脲類似,只是預還原速度較慢,一般要保持0.5h 以上;L-半胱氨酸則與上述體系差異較大,其預還原是在低酸度下實現的,且還原速度較快。對于常規測量,使用最廣的預還原體系還是硫脈+抗壞血酸,預還原時間以30min 以上為宜;且預還原速度受溫度影響較大,如室溫低于15°C時,應延長放置時間或置60℃以上的水浴中適當保溫,以 加速還原。
除檢測總 As 含量外,日常檢測也有測量毒性最高的無機 As(iAs) 的要求,通用的方法是采用6mol/L 以上的 HCl提取樣品,提取液經處理后用于測量。Munoz 等證明6mol/L 以上的 HCl 可有效地提取出樣品中的 iAs 和部分有機As,提取液經還原后用 CHCl3 萃取,分液后再以0. 6mol/L 的 HCl 反萃 CHCl3 相,可將 iAs、MMA 與其他有機形態有效分離,最后將反萃溶液干灰化后即可測得 iAs 與 MMA 的含量和,通常情況下樣品中 iAs 含量遠高于MMA 含量,所以可認為測得值就是 iAs 含量。 另外,也有將6mol/L 的 HCl 提取液還原后稀釋2.5倍測量得到無 機 As 的方法,這是上一方法的一個簡化,在2.4 mol/L 的 HCl 中,多數生物樣中含量最大的 AsB 無 HG 能力,含量次大的 DMA 的 HG 能力低于同濃度下 iAs 的10% ,所以測得值可基本映 iAs 含量。上述兩種方法雖然適用于大多數生物樣品,但都不能完全避免有機 As 形態的干擾,只是由于這些有機形態在樣品中含量不高,才使得上述兩種方法可以得到近似結果,但對于一些特殊體系,如 AsS 含量較高的海生植物或人工添加了高濃度神制劑的飼料,上述兩種方法可能就無法準確測定無機 As 含量。