1，分子離子分子經過電子轟擊，失去一個價電子形成帶正電荷的離子稱為分子離子或母離子，質譜圖中相應的峰稱之為分子離子峰或母離子峰M+。分子離子峰一般位于質荷比最高的位置。約有75%的有機化合物產生的分子離子峰，判斷分子離子峰有如下原則：（1）穩定性規律 可預見分子離子峰的強弱，需預先了解化合物結構。芳香（雜）環〉酯環〉硫醚、酮〉共軛烯烴〉直鏈烷烴〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉縮醛（2）氮規律 含奇數個氮原子的分子量必為單數，否則為偶數。（3）質量差規律 判斷依據：最高質量峰與其他碎片離子質量差。如出現以下質量差，4到13，19到25（含氟化合物例外），37，38，50到53，65，66，則最高質量峰不是分子離子峰。另外如差為14的情況出現，應考慮是否有同系物出現。（4）斷裂方式規律 穩定性差的分子有易丟失的特定的離子團，如醇類的CH3,H2O等。（5）單質子增減規律 即M+1,M-1，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1峰較為顯著，醛、醇和含氮化合物M-1峰較為顯著。適當情況下也可采用降低EI的EM電壓，采用CI或衍生化等方法獲得較好的分子離子峰。2，同位素離子自然界的同位素分布大都已經被明確測定，根據同位素分布特點計算分子式常被用在質譜解析中，典型的分子組成式如C?H?N?O?，拜隆（Beynon）表的有助于迅速確定分子式。如166.062994，其分子式僅有一種可能......