在外電場作用下,溶液中的正離子向陰極遷移,負離子向陽極遷移。離子在電場中遷移速度,除了與離子本性(離子半徑和電荷等)和溶劑性質有關外,還與電位梯度有關。因此,它們的關系可表達為:
地電化學成暈機制、方法技術及找礦研究
式中:u+(u-)——離子遷移速度;
——電位梯度;υ+(υ-)——比例常數,稱為離子淌度(又稱離子遷移率或離子絕對速度),m2/(s·V)。
離子淌度的物理意義是離子在單位電位梯度
=1時離子的遷移速度。應區分離子遷移速度與離子淌度這兩個不同的概念。離子遷移速度是受兩電極間的電位降和極間距離的影響,而離子淌度則是在已指定電位梯度等于1的條件下離子的遷移速度,因此它是量度不同離子遷移能力的一個物理量。各種離子的離子淌度是在無限稀的靜態水溶液中測出的。一些常見離子淌度見表2-1。
表2-1 一些離子在無限稀水溶液中的淌度
(摘自《蘇聯化學手冊》,1963)
注:α—淌度的溫度系數(298.15K),α=
從表2-1可看出,離子淌度與溫度有關,隨溫度升高離子淌度增大。離子淌度還與溶液濃度有關,隨溶液濃度增大離子淌度減小。如Ag+在291.15K的不同濃度時,其離子淌度為:
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