離子色譜儀的分離模式解析

離子色譜儀的分離模式有離子交換色譜、離子排斥色譜和離子對色譜等。

一、離子交換色譜：

離子交換色譜使用的是低交換容量的離子交換劑，交換劑的表面有離子交換基團。帶負電荷的交換基團（如磺酸基和羧酸基）可用于陽離子的分離，帶正電荷的交換基團（如季胺鹽）可用于陰離子的分離。

陰離子的分離過程：由于靜電場相互作用，樣品陰離子和淋洗劑陰離子（又稱淋洗離子）都與固定相中帶正電荷的交換基團作用，樣品離子不斷地進入固定相，又不斷地被淋洗離子交換而進入流動相，在兩相中達到平衡，不同的樣品陰離子與交換基的作用力大小不同，電荷密度大的離子與交換基的作用力大，在樹脂中的保留時間長，從而實現分離。

二、離子排斥色譜：

離子排斥色譜是以樹脂的Donnan排斥為基礎的色譜方法。分離陰離子用強酸性高交換容量的陽離子交換樹脂，分離陽離子用強堿性高交換容量的陰離子交換樹脂。

Clˉ和CH₃COOˉ分離過程：Clˉ在強酸性陽離子交換樹脂上形成H⁺Clˉ，因受排斥作用不能穿過半透膜，迅速通過色譜柱而無保留，弱電解質CH₃COOH可以穿過半透膜而進入樹脂微孔。電解質的離解度越小，受排斥作用越小，因而在樹脂中的保留時間越長。

三、離子對色譜：

無機離子和離解很強的有機離子通常可以采用離子交換色譜或離子排斥色譜進行分離。有很多大分子或離解較弱的有機離子要采用通常用于中性有機化合物分離的反相（或正相）色譜。然而采用正相或反相色譜又存在困難，因為大多數可離解的有機化合物在正相色譜的硅膠固定相上吸附太強，致使被測物質保留值太大，出現拖尾峰，有時甚至不能被洗脫；在反相色譜的非極性（或弱極性）固定相中的保留又太小。在這種情況下，可采用離子對色譜。

離子對色譜又稱離子相互作用色譜，是在流動相中加入適當的具有與被測離子相反電荷的離子，即離子對試劑，使之與被測離子形成中性的離子對化合物，此離子對化合物在反相色譜柱上被保留，保留的大小主要取決于離子對化合物的解離平衡常數和離子對試劑的濃度。離子對色譜也可以采用正相色譜的模式，即用硅膠柱，但不如反相色譜效果好，多數情況下采用反相色譜，所以離子對色譜常被稱為反相離子對色譜。