離子色譜檢測方法——電化學檢測

電導檢測法 電導率是在陰極和陽極之間的離子化溶液傳導電流的能力。溶液中的離子越多，在兩電極間通過的電流越大。在低濃度時，電導率直接與溶液中導電物質的濃度成正比。

歐姆定律表明電阻等于電壓與電流的比值。電導用西門子(S)作單位表示，定義為電阻的倒數，直接與溶液的濃度和電導池的常數有關。這個常數與電極之間的距離和池子的體積有關。如果電導池中電極之間的距離越近，離子流遇到的電阻越小，檢測器的靈敏度也就越高。（Dionex采用惰性的316不銹鋼微電極和1微升的池體積）。
經過對電導池校正之后（1mM KCl顯示電導為147mS），測定不同濃度的標準溶液，得到濃度和響應值的線性關系。在濃度非常低或高時，線性關系存在一定的偏差。甚至在理論上，由于溶液中離子的性質也會產生非線性關系。
 
溫度對電導率的影響 溫度是嚴重影響電導的另一個因素。一般來說，溫度和電導率在一定范圍內存在線性關系。因此，必須消除和減弱溫度對電導測定的影響。這些可以通過保持電導池溫度的恒定或通過電導率乘以一個與溫度有關的校正因子，將測定值修正到溫度為25℃時的電導率。這個常數為溫度補償因子，以每攝氏度改變的百分率表示。

在CRC化學手冊中，對幾種緩沖溶液中得到的數據進行回歸分析，發現在18℃~25℃之間，具有很好的線性。當溫度在25℃以上時，鹽類具有很好的線性，堿類繼續保持基本的線性，酸類則表現為非線性。 
抑制作用 電導檢測器測定的離子型成分，離子交換和離子對色譜法是廣泛采用的分離方法。這些方法用高電導的流動相。化學抑制通過降低流動相的背景電導值，提高被測物的電導值，使信噪比得到顯著的提高。有關抑制的作用和技術將在抑制一節中詳細介紹。
 
安培檢測 安培檢測用于測定在一個施加電位下能夠進行電化學反應的電活性物質。在單電位安培法中，一個固定電位連續施加到電化學檢測池上。測量樣品物質在工作電極表面的氧化或還原作用所產生的電流。產生電流的大小與進行電化學反應的被測物濃度成正比。
單電位時，由于一些反應產物使電極表面“中毒”，導致測定重現性差和檢測的靈敏度迅速降低。用多電位時，選擇第二電位、第三電位、甚至第四電位（在特定的時間內）形成電化學清洗電極表面的依次重復的電位。這樣就可以得到好的重現性和測定那些無法用單電位安培法測定的組分。當采用脈沖安培法時，施加電位、脈沖時間和工作電極的材料都可以根據被測物進行選擇優化以達到高的靈敏度和選擇性。