從條件電位的定義式可以知道,影響條件電位的因素即影響電對物質的活度系數和副反應系數的因素。這些因素主要有鹽效應、酸效應、生成沉淀和生成配合物四個方面。
(1)鹽效應
指溶液中的電解質濃度對條件電位的影響作用。電解質濃度的變化會改變溶液中的離子強度,從而改變電對氧化形和還原形的活度系數。
在一般情況下,副反應對電對的影響比鹽效應大,估算條件電位時,可以忽略鹽效應的作用。
(2)生成沉淀
在溶液體系中,如果有與電對氧化形和還原形生成難溶沉淀的沉淀劑存在,將大大降低氧化形或還原形的濃度,導致電對的條件電位的改變。
如果氧化形生成沉淀,條件電位將降低;若還原形生成難溶沉淀,條件電位將升高。
(3)生成絡合物
溶液中總有各種陰離子存在,它們常與金屬離子的氧化態、還原態形成穩定性不同的絡合物。從而改變電對的電位。一般規律是:若氧化態形成的配合物越穩定,條件電位降低;若還原態形成的配合物穩定性越高,條件電位升高。
(4)酸效應
不少氧化還原反應有H+和OH-參加,酸度直接影響電位值;一些物質的氧化態或還原態是弱酸或弱堿,酸度的變化還會影響其存在形式,也會影響電位值。